Полимер - первый тип
Cтраница 1
 |
Плоскостное изображение макромолекул стереоизомерных полимеров. [1] |
Полимеры первого типа называются изотактическими. Они построены из закономерно повторяющихся основных звеньев с четвертичными атомами углерода с одинаковой стерической конфигурацией. Полимеры, в которых каждый второй ( замещенный) углеродный атом обладает противоположной стерической конфигурацией ( полимеры второго типа), называются синдиотактическими. [2]
Синтез полимеров первого типа может быть выполнен с помощью концевой дезоксирибонуклеотидилтрансферазы. [3]
Известен лишь полимер первого типа ( 49), обычно называемый полиформальдегидом. Полимеры второго типа ( 50) неизвестны. Гексозы - высшие члены этой группы соединений - образуются в результате альдольной конденсации. [4]
При синтезе полимеров первого типа происходит последовательное присоединение мономерных звеньев друг к другу без выделения каких-либо побочных низкомолекулярных продуктов. Процессы деструкции, протекающие при пиролизе и горении полимеров, получаемых цепной полимеризацией, во многом обратны процессам, происходящим при их полимеризации. [5]
В большинстве случаев полимеры первого типа являются термопластичными материалами, в то время как полимеры поликонденсационного типа часто могут быть термореактивными, как например, ненасыщенные полиэфирные смолы, способные при сопо-лимеризации с ненасыщенным мономером образовывать твердые, неплавкие продукты. [6]
Предполагается, что полимеры первого типа имеют строение повторяющихся октаэдров, соединяющихся цепями из четырех группировок Zr-О - Zr. [7]
В большинстве случаев полимеры первого типа являются термопластичными материалами, в то время как полимеры поликонденсационного типа часто могут быть термореактивными, как например, ненасыщенные полиэфирные смолы, способные при сопо-лимеризации с ненасыщенным мономером образовывать твердые, неплавкие продукты. [8]
Термопластические смолы состоят из полимеров первого типа ( линейных), а термореактивные смолы и пластмассы - из полимеров с поперечными связями. Как и следовало ожидать, линейные полимеры обычно легче растворяются, чем полимеры с поперечными связями, поскольку молекулы растворителя легко проникают в хаотически ориентированные линейные цепи. В сетчатую структуру поперечносшитого полимера, связанного силами основных валентностей, они проникают значительно труднее. На практике встречаются случаи, когда отдельные макромолекулы и в линейном полимере прочно связаны друг с другом, хотя при этом первичные валентные связи не участвуют в структурообразовании. Растворимость таких линейных полимеров может быть очень низкой. [9]
В соответствии с определением, данным Карозерсом [55], реакции, ведущие к получению полимеров первого типа, можно разбить на две группы [ 7J: группу реакций, относящихся к поликонденсации, и группу реакций, относящихся к полимеризации. [10]
Несмотря на кажущееся сходство обеих структур, в них имеется существенное отличие: в полимерах первого типа макромолекулы построены таким образом, что чередующееся число метиленовых групп между диполями может быть различно, при этом последовательно меняется и порядок расположения дипольных групп, в то время как полимеры второго типа построены по принципу последовательного присоединения одной и той же мономерной структурно. [11]
Несмотря на кажущееся сходство обеих структур, в них имеется существенное отличие: в полимерах первого типа макромолекулы построены таким образом, что чередующееся число метиленовых групп между диполями может быть различно, при этом последовательно меняется и порядок расположения дипольных групп, в то время как полимеры второго типа построены по принципу последовательного присоединения одной и той же мономерной структурной единицы. [12]
Свойства этих полимеров значительно отличаются друг от друга. Полимеры первого типа более эластичны при одном и том же среднем молекулярном весе и числе фенильных и метильных радикалов, приходящихся на один атом кремния. Оба типа более эластичны, чем фе-нильные полимеры. [13]
Как уже говорилось, мы сконцентрируем внимание на полимерах, которые могут кристаллизоваться только одним из двух способов: затвердеванием из расплава или осаждением из разбавленного раствора. Полимеры первого типа мы будем называть блочными полимерами ( даже если будем иметь дело с тонкими пленками, полученными кристаллизацией из расплава), а полимеры второго типа будут описываться как кристаллы, выращенные из раствора. Цель настоящего раздела - дать предварительный краткий обзор определенных характеристик каждого типа полимеров, необходимый для последующего обсуждения. [14]
Связь звеньев в полимерной цепи препятствует установлению порядка в расположении звеньев, принадлежащих разным молекулам, поэтому полимерные кристаллы содержат большое число дефектов. На рентгенограммах полимеров первого типа, кроме колец, характерных для кристаллов, имеется также размытое гало, характерное для аморфного состояния. Это позволяет говорить о кристаллической и аморфной фазах в поликристаллических полимерах и ввести степень кристалличности X как отношение веса кристаллической фазы к весу всего образца. Величина X на самом деле указывает на степень дефектности кристаллов. [15]
Страницы: 1 2