Cтраница 1
Полимер цепи которых при комнатной температуре жесткие, называют: пластическими массами. Такое деление полимеров, разумеет условно, так как кинетическая гибкость цепи зависит от темпер турьк Например, пластические массы при нагревании могут пр вращаться в каучукоподобные доли меры ( пачивияилялорид, л листирол и др.), а каучуки при понижении температуры - в тве дые пластические массы. [1]
![]() |
Полосы в ИК - и КР-спектрах орторомбического иолиоксиметилена. [2] |
Элементарная ячейка содержит четыре полимер ные цепи. [3]
По мере раздвижения цепей полимеров цепи друг от друга отодвигаются, образовавшиеся пустоты при этом заполняются все новыми молекулами жидкости, в результате чего объем становится большим, ВС набухает. Проникновение молекул низкомолекулярных жидкостей в среду высокомолекулярных соединений связано с этим раздвижением звеньев, а затем цепей полимеров и называется процессом набухания. [4]
Возможно, что и в полпкристаллическом полимере цепи целиком уложены либо в кристаллических, либо в аморфных участках. При этом последние, очевидно, неравновесны. [5]
![]() |
Схема строения сетчатого полимера. [6] |
Привитые полимеры ( графт-полимеры) образуются присоединением к полимеру цепей других молекул в целях достижения того или иного эффекта. [7]
![]() |
Инфракрасный дихроизм полосы при 930 см-1 в спектре капрона как функция температуры, при которой образец нагревали в течение 2 час. [8] |
Возрастание дихроизма, наблюдаемое при температуре выше 86, можно объяснить следующим образом: в некоторых областях вытянутого при комнатной температуре полимера цепи находятся в напряженном неравновесном состоянии. При температуре выше 86 напряженные полимерные цепи приобретают подвижность, что может привести к дополнительной ориентации кристаллических областей полимера. [9]
При протекании реакций ограничения полимерных цепей первых трех типов ( см. реакции ( У1) - ( УШ)), помимо мертвых полимер ных цепей, образуются АЦК ( в реакциях ( У1) и ( УШ) гидридная их форма), которые могут повторно вступать в соответствии со схемами ( П) ( Ш) во взаимодействие с изопреном с образованием новых АЦП прежней активности. При переносе на изопрен ( реакция IX)) сохраняются АЦП, которые без дополнительного инициирования могут участвовать в реакциях роста в соответствии со схе-1 ами ( 1У), ( У) с теми же константами. [10]
Действие растворителей аналогично действию тепла. При нагревании полимера цепи молекул остаются без изменения до достижения температуры, при которой неупорядоченные части цепей получают возможность свободного вращения. Этот момент называют температурным переходом второго рода ( порядка), температурой стеклования или температурой хрупкости. Температура стеклования является чрезвычайно важной характеристикой для лакокрасочных покрытий, так как от нее зависит их стойкость к резкому охлаждению. Нагревание полимера, не содержащего кристаллических участков, вызывает изменение его состояния от стеклообразного твердого до вязкой жидкости или каучукоподобного состояния; при этом линейные сегменты начинают вращаться, а дальнейшее нагревание ведет к оттаиванию новых сегментов. Температура при этом остается постоянной, так как подводимое тепло расходуется на сообщение сегментам энергии вращения. [11]
Темная окраска ионитов, как и в других, рассмотренных ранее случаях, очевидно, объясняется присутствием в полимерах полиеновых цепей. [12]
Куном была выдвинута гипотеза разрушения эластомера, основанная на статистической модели негауссовых цепей сетки сшитого эластомера. Предполагалось, что при растяжении каждая цепь претерпевает аффинную деформацию. Цепь рвется, если ее растяжение превысит некоторое критическое значение. Из-за наличия в полимере цепей различных длин цепи разрываются одна за другой по мере увеличения растягивающего усилия. Этот процесс нарастает, при некотором растяжении он становится катастрофическим и образец рвется. Бикки [12.11] по теории прочности каучукоподобных полимеров основываются на подобной гипотезе разрушения. [13]
![]() |
Схематическое изображение конфигурации цепей в гуттаперче ( горанс-1 4. [14] |
Интересно, что гуттаперча, т / анс-1 4-изомер природного каучука, при комнатной температуре является твердой и хрупкой. Причина такого различия в свойствах цис-л транс-изомеров становится легко понятной при рассмотрении молекулярных моделей. В то же время при ifitc - расположении двойных связей пространственные затруднения препятствуют расположению цепей в такой же упорядоченной структуре, и значительная часть вещества находится в аморфном состоянии со случайной ориентацией цепей. При растяжении ifuc - полимера цепи выпрямляются и возникает тенденция к ориентации, однако, поскольку такая структура неустойчива, при снятии натяжения вещество быстро возвращается в прежнее аморфное состояние. Эластические свойства полимеров рассматриваются более подробно в гл. [15]