Полимер - второе - тип
Cтраница 1
 |
Схема строения аморфно-кристаллического полимера ( фрагменты двух фибрилл. бахрома - макромолекулы, переходящие из фибриллы в фибриллу ( переходные макромолекулы. [1] |
Полимеры второго типа со степенью кристалличности, близкой к 100 %, рассматривают как однофазные кристаллические системы с дефектами кристаллической решетки. Процесс кристаллизации - упорядочения макромолекул - идет постепенно, по стадиям, с образованием промежуточных элементов надмолекулярной структуры. [2]
К ним относят полиэтилен, полипроилен, поливинилхлорид, полистирол, политетрафторэтилен и др. Полимеры второго типа образуются из нескольких мономеров, в результате протекания реакции поликонденсации; в этом случае процесс получения полимера сопровождается выделением побочных продуктов ( например, воды, углекислоты, аммиака и др.), в результате чего состав полимера не соответствует составу первоначальных веществ. Реакция поликонденсации протекает с участием кислот или оснований, играющих роль катализаторов. [3]
Ме ( СН3СОСНСОСН3) [ ОР ( СвН5) 2О ] 2, где МеСг, Fe, Co и А1; повторяющейся единицей у полимеров второго типа является Ме [ ОР ( СвНб) 20 ] а, где MeZn, Co и Be. Дифенильные остатки могут быть заменены на диметильные или фенилметильные. [4]
Несмотря на кажущееся сходство обеих структур, в них имеется существенное отличие: в полимерах первого типа макромолекулы построены таким образом, что чередующееся число метиленовых групп между диполями может быть различно, при этом последовательно меняется и порядок расположения дипольных групп, в то время как полимеры второго типа построены по принципу последовательного присоединения одной и той же мономерной структурно. [5]
Несмотря на кажущееся сходство обеих структур, в них имеется существенное отличие: в полимерах первого типа макромолекулы построены таким образом, что чередующееся число метиленовых групп между диполями может быть различно, при этом последовательно меняется и порядок расположения дипольных групп, в то время как полимеры второго типа построены по принципу последовательного присоединения одной и той же мономерной структурной единицы. [6]
Известен лишь полимер первого типа ( 49), обычно называемый полиформальдегидом. Полимеры второго типа ( 50) неизвестны. Гексозы - высшие члены этой группы соединений - образуются в результате альдольной конденсации. [7]
Как уже говорилось, мы сконцентрируем внимание на полимерах, которые могут кристаллизоваться только одним из двух способов: затвердеванием из расплава или осаждением из разбавленного раствора. Полимеры первого типа мы будем называть блочными полимерами ( даже если будем иметь дело с тонкими пленками, полученными кристаллизацией из расплава), а полимеры второго типа будут описываться как кристаллы, выращенные из раствора. Цель настоящего раздела - дать предварительный краткий обзор определенных характеристик каждого типа полимеров, необходимый для последующего обсуждения. [8]
КЧ могут быть аналогичны при различной степени полимеризации ( например, у колец с различным числом членов), но процесс полимеризации может быть связан и с изменением КЧ. Полимеры первого типа можно обозначить как координационно-гомеотипные, полимеры второго типа - как координационно-гетеротипные. [9]
Все синтетические полимеры делятся на полимеризационные и поликонденсационные. Первые образуются в результате взаимодействия низкомолекулярных веществ ( мономеров) без выделения каких-либо побочных продуктов. К ним относятся полиэтилен, полипропилен, поливинилхлорид, полистирол, политетрафторэтилен и др. Полимеры второго типа получаются также из низкомолекулярных органических веществ, но процесс их образования сопровождается выделением побочных продуктов, в частности воды. [10]
 |
Плоскостное изображение макромолекул стереоизомерных полимеров. [11] |
Полимеры первого типа называются изотактическими. Они построены из закономерно повторяющихся основных звеньев с четвертичными атомами углерода с одинаковой стерической конфигурацией. Полимеры, в которых каждый второй ( замещенный) углеродный атом обладает противоположной стерической конфигурацией ( полимеры второго типа), называются синдиотактическими. [12]
Страницы: 1