Cтраница 1
Полимеры акриловых эфиров в сравнении с метакриловыми при равном числе атомов углерода в спиртовом остатке эфира имеют значительно более низкие температуры стеклования. [1]
Полимеры акриловых эфиров, содержащих в спиртовом радикале винильную группу, а также эфиры двух - и многоатомных спиртов, образуют твердые продукты полимеризации. В этих случаях образуются сетчатые молекулы, что обусловливает нерастворимость этих полимеров. Полнмернзуя смесь метилакрилата и гликольдиакрилата, можно получить сетчатые молекулы с более редким расположением мостиков; для таких полимеров характерно более или менее сильное, но ограниченное набухание. [2]
Полимер акрилового эфира третичного бутилового спирта представляет собой при обычной температуре довольно твердую и малоупругую массу. Приблизительно такое же изменение свойств наблюдается у полимеров изомерных амиловых эфиров, причем все они по твердости уступают бутиловым. Полиоктил - и полилаурилакрилаты при обычной температуре представляют собой полужидкие массы. Если в образовании эфира участвует циклический спирт или спирт, содержащий ароматическое ядро, полимеры получаются более твердыми по сравнению с эфирами изомерных спиртов с открытой цепью. Полимеры эфироз, содержащих в спиртовом радикале винильную группу ( СНа СН -), а также эфиры двух - и многоатомных спиртов превращаются также в более твердые продукты полимеризации, нерастворимые в органических растворителях. В этих случаях имеет место образование сетчатых молекул. [3]
Особое внимание уделяется доказательству цепного свободно-радикального характера распада полимеров акриловых эфиров первичных спиртов. Рассмотрены механизмы образования основных продуктов распада - спирта, СО2, олефина, олигомеров. Анализируется влияние строения спиртового радикала сложно-эфирной группы и введения в спиртовый радикал гетероатомбв ( F, Si) на направление распада и термостабильность ПА. [4]
Поли-изобутилакрилат значительно тверже нормального и приближается по свойствам к полиэтилакрилату. Полимер акрилового эфира третичного бутилового спирта представляет собой при обычной температуре довольно твердую и малоупругую массу. Он является наиболее твердым и наименее эластичным из всех эфиров акриловой кислоты, образованных спиртами жирного ряда. Приблизительно такие же закономерности в изменении свойств наблюдаются у полимеров изомерных амиловых эфиров, причем все они по твердости уступают бутиловым. [5]
Мономерные акриловые эфиры являются также ценными промежуточными продуктами. Превосходное описание их свойств приведено в проспекте Rohm and Haas Co. Полимеры акриловых эфиров омыляются едким натром с образованием по-лиакрилатов натрия, которые находят применение в качестве загустителей и стабилизаторов в латексных и других типах эмульсионных красок, о чем уже было сказано. [6]
Такие растворители, как четыреххлористый углерод, которые легко образуют свободные радикалы, приводят к получению полимеров более низкой степени полимеризации, чем менее реакционноспособные растворители, как например толуол. В противоположность виниловым полимерам полимеры акриловых эфиров растворимы в своих мономерах и поэтому по достижении нужной степени полимеризации их трудно отделить от мономеров. Растворитель, применяемый для полимеризации в растворе, является обычно тем растворителем, в котором полимер поступает в продажу, вследствие чего устраняется необходимость его отделения. Температура кипения растворителя определяет максимальную температуру, при которой может быть осуществлена полимеризация. Обычно для инициирования полимеризации раствор мономера в растворителе нагревают в присутствии катализатора. Выделяющееся тепло полимеризации отводят из сферы реакции; конец полимеризации осуществляют с обратным холодильником. [7]
В результате привитой сополимеризации к полиэтилену, протекающей под действием ионизирующего излучения, происходит изменение различных его свойств. Так, при прививке полиакрилонитрила сильно снижается степень набухания и проницаемость по отношению к ароматическим углеводородам, температура размягчения повышается от 110 до 116 и обеспечивается высокая адгезия к многим полярным материалам. Прививка поливинилкарбазола способствует повышению жесткости полиэтилена, повышению температуры размягчения до 215 и сохранению высоких электрических свойств. Прививка полимеров акриловых эфиров даже в таком небольшом количестве, как 2 - 3 %, после их гидролиза обеспечивает постоянную поверхностную проводимость и устраняет возможность накопления статического электричества и одновременно обеспечивает высокую адгезию к таким веществам, как целлюлоза, стекло и металлы. [8]
Фирма BASF 64 сообщает о совместимости акроналов 2 и 4 с пленко-образователями. Бутиловый эфир полиакриловой кислоты имеет несколько более широкую область применения, чем этиловый, и его можно. Этот эфир совместим с льняным маслом, тунговым маслом, канифолью и эфирами смоляных кислот, которые не сочетаются с этиловым эфиром. Из производных целлюлозы с полимерами акриловых эфиров совмещается только нитрат целлюлозы. [9]
В кожевенном производстве акриловые дисперсии используют, во-первых, для отделки поверхности кожи и, во-вторых, при переработке отходов от раскроя и вырубки. Пленочное покрытие должно быть достаточно гибким и вместе с тем твердым и стойким к растворителям нитролаков. Для грунтовки кожи весьма пригодны частично сшитые полимеры, обладающие высокой стойкостью к растрескиванию, растворителям и воздействию низких температур. Для получения верхних слоев применяют более твердые, нелипкие дисперсии акриловых сополимеров. Если требуется, к ним добавляют пигменты, небольшое количество спирта, способствующего проникновению дисперсий в жирную кожу, а иногда и восковые эмульсии, улучшающие сопротивление истиранию и снижающие клейкость покрытия при глажении. Относительно легкие кожи, идущие на изготовление галантерейных товаров, отделывают мягкими полимерами низших акриловых эфиров, на более тяжелые кожи наносят более твердые пленочные покрытия. [10]