Cтраница 4
Температура тепловой деформации DQEBA с распространенными отвердителями составляет от 90 до 180 С, но при использовании высокофункциональных смол и отвердителей эта величина может достигать 300 С. Флексибилизированные алифатические эпоксидные смолы могут иметь температуру тепловой деформации ниже нуля. Углубленные методики определения этой температуры помогают лучше понять природу структуры отвержденного полимера. [46]
![]() |
Влияние концентрации разбавителей на вязкость эпоксидного полимера.| Влияние реакционной среды на кинетику реакции эпоксидной смолы с вторичными аминами. [47] |
Следует отчетливо представлять реакции, имеющие место при использовании активных разбавителей. В случае применения инертных растворителей, их преимуществом является обеспечение более плавно протекающих реакций, недостатком - выделение летучих и возможное образование пор и других дефектов в структуре отвержденного полимера. Это, в свою очередь, приводит к возникновению дополнительных напряжений и к ухудшению механических свойств образца. Особенно резко это сказывается при отверждении больших объемов смолы. [48]
![]() |
Влияние концентрации разбавителей на вязкость эпоксидного полимера.| Влияние реакционной среды на кинетику реакции эпоксидной смолы с вторичными аминами. [49] |
Следует отчетливо представлять реакции, имеющие место при использовании активных разбавителей. В случае применения инертных рцртво-рителей, их преимуществом является обеспечение более плавно протекающих реакций, недостатком - выделение летучих и возможное образование пор и других дефектов в структуре отвержденного полимера. Это, в свою очередь, приводит к возникновению дополнительных напряжений и к ухудшению механических свойств образца. Особенно резко это сказывается при отверждении больших объемов смолы. [50]
В результате диффузии низкомолекулярных компонентов в волокно и химических реакций между волокном и связующим может измениться состав смоляной фазы и уменьшиться число реакцион-носпособных групп, принимающих участие в процессе отверждения. Это приводит к неполному отверждению связующего, особенно в зоне, непосредственно прилегающей к волокну. В этом случае плотность сетки отвержденного полимера, а следовательно, его жесткость и теплостойкость возрастают с увеличением степени наполнения. [51]
Во избежание преждевременного отверждения реакцию ведут с небольшим избытком фенола по отношению к формальдегиду. В качестве отвердителя на второй стадии реакции применяется гексаметилентетрамин ( CH2) 6N4; при разложении последнего образуется формальдегид, который собственно и образует поперечные метиленовые связи. В качестве низкомолекулярного побочного продукта в этом процессе выделяется аммиак. Наряду с метиленовыми мостиками в отвержденном полимере обнаружено некоторое количество поперечных бензиламиновых поперечных связей. [52]
При гидролитической поликонденсации элементоорганических соединений образуются как линейные и разветвленные полимеры, так и циклические продукты. Циклы в процессе термообработки, а также под воздействием катализаторов превращаются в высокомолекулярные соединения. Если рассматривать полиметилфенилсилоксаны, то в пленке отвержденного полимера наряду с разветвленными молекулами присутствуют линейные молекулы раскрывшихся циклов, а также циклолинейные полимеры, в которых внутренние циклы соединены между собой линейными участками. При нагревании полимера происходит как распад связей Si-С ( выделение бензола и метана), так и разрыв связей Si-О с образованием циклического продукта - гексаметилциклотрисилоксана. [53]
В реальных пластиках при отверждении фиксируется опреде - [ енное распределение пор по размерам вследствие возрастания 1язкости, которое препятствует изменению размера пор. В области гелеобразования пористость заморажи-шется, если полимер может выдержать давление газа в порах. Невысокие температуры способствуют уменьше-щю пористости эпоксидных компаундов, но размер пор может 5ыть довольно велик; при высоких температурах пористость: ильно возрастает и образуются поры с широким распределе-шем по размерам. Для расчета пористости необходимо знать коэффициенты растворимости и диффузии различных соединений в неполностью отвержденном полимере, которые в настоя-цее время не известны. [54]