Cтраница 3
Значения Мс, определенные экспериментально и рассчитанные из химического строения. [31] |
Эти выражения были получены для редких тетраэдрическик сеток с одинаковыми значениями Мс между узлами, и их применение для сильно сшитых эпоксидных полимеров, строго говоря, теоретически необосновано. Однако в большом числе работ показано, что использование таких простых выражений дает вполне удовлетворительные результаты, совпадающие для полностью отвержденных полимеров с расчетными значениями Afc или пс. Это дает возможность пользоваться полученными значениями Мс для характеристики пространственной структуры эпоксидных смол и для построения корреляционных зависимостей различных свойств от структуры. Как правило, экспериментальные значения Мс равны или несколько больше расчетных, что совпадает с предполагаемым в [ 1, с. В работе [1] также указывается на хорошее соответствие расчетных и экспериментальных значений Afc для сильно сшитых эпоксидных полимеров. [32]
Значения Мс, определенные экспериментально и рассчитанные из химического строения. [33] |
Эти выражения были получены для редких тетраэдрических сеток с одинаковыми значениями Мс между узлами, и их применение для сильно сшитых эпоксидных полимеров, строго говоря, теоретически необосновано. Однако в большом числе работ показано, что использование таких простых выражений дает вполне удовлетворительные результаты, совпадающие для полностью отвержденных полимеров с расчетными значениями Afc или пс. Это дает возможность пользоваться полученными значениями / Ис для характеристики пространственной структуры эпоксидных смол и для построения корреляционных зависимостей различных свойств от структуры. Как правило, экспериментальные значения Мс равны или несколько больше расчетных, что совпадает с предполагаемым в [ 1, с. В работе [1] также указывается на хорошее соответствие расчетных и экспериментальных значений Мс для сильно сшитых эпоксидных полимеров. [34]
О полимерах, применяемых в производстве реакто - и термопластов, имеется достаточно обширная литература. Посвятив данную книгу описанию свойств реактопластов на основе отверждаю-щихся связующих, упрочненных волокнами, авторы ограничились лишь кратким обзором свойств и способов получения связующих, уделив большее внимание описанию условий и режимов их отверждения и свойств отвержденных полимеров. [35]
Основным недостатком существующих термопластичных пенопластов является их низкая теплостойкость. Однако для отвержденных полимеров характерна высокая хрупкость, которая во много раз возрастает после придания им ячеистой структуры. [36]
Эпихлоргидрин, дифенилолпропан, а также отвердители, используемые при получении композиций, вызывают различные формы дерматита. Такое же заболевание вызывают жидкие, низкомолекулярные продукты реакции эпихлоргидрина с дифенилолпропаном. Значительно менее токсичны отвержденные полимеры этого типа. В некоторых случаях заболевания могут быть аллергического характера. [37]
В том случае, если гидроксильные группы вводятся отдельно, конечным результатом реакции отверждения будет образование гомополимера. Если в исходной системе присутствует лишь несколько гидроксиль-ных групп, то реакция идет по гидроксильным группам с образованием гомополимера, сходного с гомополиме-ром, образующимся в случае отверждения третичным амином. Однако в случае кислот Льюиса в процессе реакции функциональность не изменяется, поэтому отвержденные полимеры будут отличаться более плотно сшитой структурой. [39]
Отверждение карбамидоформальдегидных олигомеров в отличие от фенолоформальдегидных, способных отверждаться при нагревании без катализаторов, осуществляется в присутствии отвердителей ( катализаторов) при комнатной температуре или при нагревании и только в том случае, если они содержат свободные гидроксиметильные группы. В качестве катализаторов отверждения используют органические ( щавелевую, молочную) или неорганические ( серную, фосфорную) кислоты, а также различные вещества кислотного характера или выделяющие кислоту в растворе клея. Полимеры, отвержденные при низкой температуре, даже в присутствии больших количеств катализатора имеют низкую водостойкость. Карбамидные полимеры полностью разлагаются в кипящей воде. Низкая водостойкость таких полимеров объясняется высокой степенью разветвления карбамидоформальдегидных олигомеров и малым количеством поперечных сшивок у отвержденных полимеров, низкой водостойкостью амид-ных связей, которые являются основными в таких полимерах, а также большой гидрофильностью гидроксиметильных групп, имеющихся в от-вержденном полимере. [40]
При отверждении начальные продукты конденсации ( фурфурилиденацетон и дифурфурилиденацетон) или растворимые полимеры различной вязкости под влиянием кислот или нагревания переходят в неплавкое и нерастворимое состояние. Процесс отверждения, подобно отверждению феноло-формальде-гидных полимеров, можно разделить на стадии. В первой стадии фурфурилиденацетон и дифурфурилиденацетон образуют низкомолекулярные ( до 1350) полимеры, растворимые в ацетоне, диоксане и других органических растворителях. Скорость реакции зависит от количества отвердителя и температуры. Во второй стадии наблюдается потеря полимером растворимости в органических растворителях, хотя и сохраняется способность набухания. В третьей стадии отверждения полимеры становятся неплавкими, нерастворимыми и ненабухаемыми. Отверждение полимеров на второй и третьей стадии происходит за счет дальнейшей полимеризации по этиленовым связям. Точная структура отвержденных полимеров пока неизвестна, но, по-видимому, между макромолекулами образуются мостики за счет раскрытия двойных связей фуранового кольца. [41]