Cтраница 3
Сетчатые полимеры ( смолы), как правило, не растворяются ни в одном из растворителей. Тем не менее они могут взаимодействовать с растворителем и набухать, иногда до объема в десять раз большего, чем исходный. Степень набухания зависит от степени сшивки и от природы используемого растворителя. Чем меньше степень сшивки, тем сильнее набухает образец. [31]
Сетчатые полимеры набухают только ограниченно, и для их растворения необходимо предварительно разрушить сетку. Как показано в разделе 5.2, по этой схеме происходит растворение лигнина в варочном процессе. Согласно принятой нами концепции древесное вещество - это композит, образованный гидроксилсодержащими полимерами, поэтому он способен набухать в полярных средах и в первую очередь в воде. [32]
![]() |
Схема соединения элементарных звеньев в макромолекуле. [33] |
Сетчатые полимеры обычно состоят из макромолекул, соединенных между собой поперечными ковалентными связями. Существование поперечных связей между макромолекулами превращает весь полимерный образец как бы в одну гигантскую молекулу, молекулярная масса которой совпадает с массой самого образца. [34]
Сетчатые полимеры по свойствам принципиально отличаются и от линейных, и от разветвленных полимеров. Наличие прочных химических поперечных связей превращает сетчатые полимеры в неплавкие и нерастворимые вещества. [35]
![]() |
Дифференциальные кривые распределения полимеров по молекулярной массе.| Форма макромолекул полимеров. а-лянейваи. б-разветвленная. в-сетчатая. [36] |
Сетчатые полимеры ( их называют также пространственными, трехмерными или сшитыми) построены из макромолекул, соединенных друг с другом поперечными химическими связями. Сшитые полимеры могут быть получены как из линейных, так и из разветвленных полимеров. [37]
Реальные сетчатые полимеры также несколько отличаются от идеализированных моделей. Поперечные химические связи располагаются по длине основных цепей неодинаково и установить их количество, а также расстояние друг от друга пока не представляется возможным, кроме того, цепи, соединенные между собой, имеют различную длину. Только внешние качества полимера ( величины обратимых деформаций, степень набухания, твердость, хрупкость) указывают на большую или меньшую частоту расположения поперечных связей. В реальной пространственной сетке полимера может быть большое число дефектов, например отсутствие в некоторых местах поперечных связей; такие дефекты часто называют места разрыхления. Наличие этих дефектов приводит к появлению в полимере некоторой пластичности под нагрузкой при повышенной температуре и к повышению набухаемости. [38]
Полученные высокопористые сетчатые полимеры известны главным образом под названием Порапак. Они отличаются величиной поверхности, объемом и величиной пор, насыпным и удельным весом. Введение при полимеризации полярных мономеров позволяет получить Порапаки различной полярности, такие как Пора-паки R, S, Т, N, отличающиеся количеством и природой полярных центров. [39]
Теплопроводность сетчатых полимеров в стеклообразном состоянии при возрастании температуры до Гс увеличивается. При переходе в высокоэластическое состояние ( Г Тс) динамика функции А, ф ( Г) зависит от топологической организации пространственной сетки. У густосетчатых полимеров в высокоэластичном состоянии коэффициент теплопроводности либо увеличивается, либо остается квазипостоянным, у сетчатых с Мс 2000 значение X, в этом физическом состоянии может уменьшаться. [40]
НМС сетчатых полимеров ( включая микроуровень) до настоящего времени изучена весьма слабо, несмотря на ее определяющую роль в формировании многих свойств. [41]
Структуру сетчатых полимеров можно рассматривать как структуру полимерной системы, в которой молекулы могут иметь макроскопические размеры и содержать большое число разветвлений и циклов различного размера. [42]
![]() |
Структура блоков из ОКЭМ ( а, ОКБМ ( б, МЭА ( в и ОКДМ ( г. [43] |
Для сетчатых полимеров на основе олигокарбонатметакрилатов отличающихся только длиной олигоэфирного блока ( ПОКЭМ и ПОКБМ), характерна структура, образованная анизодиаметричны-ми структурными элементами. С увеличением числа метиленовых групп в цепи возрастает длина анизодиаметричных структур. Для полимера на основе ПОКДМ, отличающегося от ПОКБМ наличием кислородного мостика и большей гибкостью цепи, наблюдается глобулярная структура с диаметром глобул около 30 нм и более плотной упаковкой структурных элементов. Наиболее неоднородная структура с размером глобул от 10 до 40 нм обнаруживается для образцов на основе МЭА, характеризующихся наименьшей прочностью и модулем упругости. [44]
Образование сетчатых полимеров происходит в результате либо непосредственного взаимодействия цепей макромолекул друг с другом, либо с помощью сшивающих агентов. [45]