Cтраница 1
Авторацемизации могут подвергаться вегцества S Твердом, жидком состоянии и в растворах. Примером авторацемизации твердого вещества является наблюдавшаяся Вальденом полная потеря оптической активности () - фенилбромуксусной кислоты при трехлетнем ее хранении. [1]
Авторацемизации могут подвергаться вещества в твердом, жидком состоянии и в растворах. Примером авторацемизации твердого вещества является наблюдавшаяся Вальденом полная потеря оптической активности () - фенилбромуксусной кислоты при трехлетнем ее хранении. [2]
Вальденом полная потеря оптической активности ( - -) - бром - ( фенил) уксусной кислоты при трехлетнем ее хранении; авторацемизации подвергаются и многие другие соединения с атомом галогена у хирального центра. [3]
Авторацемизации могут подвергаться вегцества S Твердом, жидком состоянии и в растворах. Примером авторацемизации твердого вещества является наблюдавшаяся Вальденом полная потеря оптической активности () - фенилбромуксусной кислоты при трехлетнем ее хранении. [4]
Авторацемизации могут подвергаться вещества в твердом, жидком состоянии и в растворах. Примером авторацемизации твердого вещества является наблюдавшаяся Вальденом полная потеря оптической активности () - фенилбромуксусной кислоты при трехлетнем ее хранении. [5]
Количество катализатора может быть ничтожным. По-видимому, многие процессы, ранее считавшиеся примерами авторацемизации, в действительности происходят под действием следов катализатора. Было показано, что можно остановить авторацемизацию эфира бромянтарной кислоты, если прибавить к нему металлическое серебро, связывающее следы ионов брома, образующихся при отщеплении бромистого водорода. [6]
Катализаторами рацемизации а-галогензамещенных кислот и их эфиров являются ионы галогенов. По-видимому, многие процессы, считавшиеся ранее примерами авторацемизации, на самом деле идут под влиянием следов катализаторов. Так, было показано, что авторацемизацию эфира бромян-тарной кислоты можно остановить, если прибавить к нему металлическое серебро, связывающее следы ионов брома. По-видимому, и ничтожная щелочность, возникающая при выщелачивании стекла, также может катализировать рецемиза-цию: так, раствор () - мононитродифеновой кислоты XXXV в циклогексаноне рацемизуется в стеклянном сосуде примерно в 60 раз быстрее, чем в кварцевом. [7]
Катализаторами рацемизации а-галогензамещенных кислот и их эфиров являются ионы галогенов. По-видимому, многие процессы, считавшиеся ранее примерами авторацемизации, на самом деле идут под влиянием следов катализаторов. Так, было показано, что авторацемизацию эфира бромянтарной кислоты можно остановить, если прибавить к нему металлическое серебро, связывающее следы ионов брома. По-видимому, даже следы щелочи, образующейся при выщелачивании стекла, могут катализировать рацемизацию: так, раствор () - 6-нитробифенил-дикарбоновой - 2 2 кислоты ( 101) в циклогексаноне рацемизуется в стеклянном сосуде примерно в 60 раз быстрее, чем в кварцевом, где не может создаваться щелочная среда. [8]
Количество катализатора может быть ничтожным. По-видимому, многие процессы, ранее считавшиеся примерами авторацемизации, в действительности происходят под действием следов катализатора. Было показано, что можно остановить авторацемизацию эфира бромянтарной кислоты, если прибавить к нему металлическое серебро, связывающее следы ионов брома, образующихся при отщеплении бромистого водорода. [9]
Катализаторами рацемизации а-галогензамещенных кислот и их эфиров являются ионы галогенов. По-видимому, многие процессы, считавшиеся ранее примерами авторацемизации, на самом деле идут под влиянием следов катализаторов. Так, было показано, что авторацемизацию эфира бромян-тарной кислоты можно остановить, если прибавить к нему металлическое серебро, связывающее следы ионов брома. По-видимому, и ничтожная щелочность, возникающая при выщелачивании стекла, также может катализировать рецемиза-цию: так, раствор () - мононитродифеновой кислоты XXXV в циклогексаноне рацемизуется в стеклянном сосуде примерно в 60 раз быстрее, чем в кварцевом. [10]
Катализаторами рацемизации а-галогензамещенных кислот и их эфиров являются ионы галогенов. По-видимому, многие процессы, считавшиеся ранее примерами авторацемизации, на самом деле идут под влиянием следов катализаторов. Так, было показано, что авторацемизацию эфира бромянтарной кислоты можно остановить, если прибавить к нему металлическое серебро, связывающее следы ионов брома. По-видимому, даже следы щелочи, образующейся при выщелачивании стекла, могут катализировать рацемизацию: так, раствор () - 6-нитробифенил-дикарбоновой - 2 2 кислоты ( 101) в циклогексаноне рацемизуется в стеклянном сосуде примерно в 60 раз быстрее, чем в кварцевом, где не может создаваться щелочная среда. [11]
Исчезновение оптической активности некоторых веществ про исходит самопроизвольно при более или менее длительном их хранении. Фишер, а также Вернер, исследовавший оптически активные комплексы металлов. Авторацемизации могут подвергаться вещества в твердом, жидком состоя - нии и в растворах. Примером авторацемизации твердого вещества является наблюдавшаяся Вальденом полная потеря оптической активности () - фенил брому ксусной кислотой при трехлетнем хранении ее. Примером рацемизации чистой жидкости является наблюдавшееся также Вальденом исчезновение оптической активности этилового эфира бромянтарной кислоты. Большинство же случаев авторацемизации наблюдалось у оптически активных веществ в растворах. К авторацемизации способны такие вещества, как бромянтарная кислота, а-бромпропионовая кислота, а-бром-гидрокоричная кислота, бромфенилуксусная кислота и ее эфиры, а-бромизокапроновая кислота, хлорсульфоуксусная кислота, бром-сульфоуксусная кислота и многие другие. [12]
Исчезновение оптической активности некоторых веществ про исходит самопроизвольно при более или менее длительном их хранении. Фишер, а также Вернер, исследовавший оптически активные комплексы металлов. Авторацемизации могут подвергаться вещества в твердом, жидком состоя - нии и в растворах. Примером авторацемизации твердого вещества является наблюдавшаяся Вальденом полная потеря оптической активности () - фенил брому ксусной кислотой при трехлетнем хранении ее. Примером рацемизации чистой жидкости является наблюдавшееся также Вальденом исчезновение оптической активности этилового эфира бромянтарной кислоты. Большинство же случаев авторацемизации наблюдалось у оптически активных веществ в растворах. К авторацемизации способны такие вещества, как бромянтарная кислота, а-бромпропионовая кислота, а-бром-гидрокоричная кислота, бромфенилуксусная кислота и ее эфиры, а-бромизокапроновая кислота, хлорсульфоуксусная кислота, бром-сульфоуксусная кислота и многие другие. [13]
В одних случаях в результате образования молекулярного соединения ослабляются ван-дер-ваальсовы силы, связывающие молекулы антиподов в частицу рацемата. В результате этого особенно легко может происходить самопроизвольное расщепление при кристаллизации. Примером может служить тритимотид, обладающий молекулярной асимметрией в результате отсутствия копланарности ( см. стр. Тритимотид может давать молекулярные соединения с гексаном, бензолом, хлороформом. Выпадающие кристаллы не обнаруживают энантиоморфных форм, но отдельные кристаллы, растворенные в хлороформе, вращают плоскость поляризации одни вправо, другие влево. В растворе быстро идет авторацемизация. [14]
Исчезновение оптической активности некоторых веществ про исходит самопроизвольно при более или менее длительном их хранении. Фишер, а также Вернер, исследовавший оптически активные комплексы металлов. Авторацемизации могут подвергаться вещества в твердом, жидком состоя - нии и в растворах. Примером авторацемизации твердого вещества является наблюдавшаяся Вальденом полная потеря оптической активности () - фенил брому ксусной кислотой при трехлетнем хранении ее. Примером рацемизации чистой жидкости является наблюдавшееся также Вальденом исчезновение оптической активности этилового эфира бромянтарной кислоты. Большинство же случаев авторацемизации наблюдалось у оптически активных веществ в растворах. К авторацемизации способны такие вещества, как бромянтарная кислота, а-бромпропионовая кислота, а-бром-гидрокоричная кислота, бромфенилуксусная кислота и ее эфиры, а-бромизокапроновая кислота, хлорсульфоуксусная кислота, бром-сульфоуксусная кислота и многие другие. [15]