Cтраница 2
Замена в группе - CF3 всего одного атома фтора на атом водорода приводит к увеличению значения ус более чем вдвое. Наблюдается также непрерывное увеличение YC по мере последовательного замещения атомов фтора атомами водорода на поверхности фторуглеродных полимеров. В табл. 1 данные, полученные для тефлона ( - CF2 - CF2 -) п, политрифторэти-лена - CF2 - CFH -) п, поливинилиденфторида - CF2 - СН -) п и по-ливинилфторида ( - CFH - СН2 -), приведены в порядке возрастания величины ус и, как это обнаруживается, в порядке уменьшения содержания в веществе атомов фтора. Каждый из этих полимеров является фторированным производным полиэтилена, поэтому обнаруженную зависимость можно представить в виде графика ус - количество атомов водорода, замещенных в мономере на атом фтора. Такая зависимость изображается прямой линией ( рис. 4), причем величина YC уменьшается приблизительно на 3 дин / сл1 при замещении 25 % атомов водорода. [16]
Как и при измерении отношения Gd / Gc, предполагают, что отношение числа разрывов к числу образующихся поперечных связей остается постоянным и что молекулярно-весо-вое распределение приближается к наиболее вероятному, по крайней мере, к концу эксперимента. В принципе можно обработать данные и при других молекулярно-весовых распределениях [2, 143], но эти методики трудны и для фторуглеродных полимеров детально не проверены. [17]
![]() |
Радиационная привитая полимеризация на фторуглеродные полимеры. [18] |
Иногда применяются более сложные методы прививки. Обычно проникновение мономера во фторуглеродные полимеры затруднено, поэтому происходит прививка только с поверхности, если облучение ведут не очень медленно. [19]
В связи с этим становится выше концентрация - СР2Н - групп на границе раздела воздух - твердое тело. Это явление аналогично факту, отмеченному Зисманом, что в случае кристаллического гексатри-аконтана можно получить более низкие значения ус, чем для монослоя октадециламина. Эти результаты означают, что можно получить кристаллические фторуглеродные полимеры с критическим поверхностным натяжением меньше 6 дин / см, которое наблюдалось для монослоя длинно-цепочечной кислоты, оканчивающейся СР3 - группой. [20]
В работе [356] описан ИК-спектроскопический метод определения степени кристалличности в политетрафторэтилене. Проведены [357] рентгеновские и ЯМР-исследования облученного политетрафторэтилена и полихлортрифторэтилена. Опубликован [358] обзор по спектроскопии ЯМР 19F фторуглеродных полимеров. Опубликованы обзоры [360, 361] по применению ЯМР для изучения твердых полимеров. [21]
Очень полезна и интересна десятая глава, посвященная вулканизации фторкаучуков. Проблемы вулканизации любых каучуков сложны, но особенно сложны и плохо разработаны вопросы вулканизации фторкаучуков. Здесь детально рассмотрено современное состояние этой проблемы, которая частично нашла отражение и в следующей главе по радиационной химии фторуглеродных полимеров. Знание химических превращений фтор-полимеров, происходящих при радиационном воздействии, чрезвычайно важно для получения привитых сополимеров. [22]