Труднорастворимые полимер
Cтраница 1
Труднорастворимые полимеры ( в частности, стереорегуляр-ные) при понижении температуры раствора обычно выпадают в осадок до достижения 6-точки. Известный выход из этого затруднения представляет подбор смешанного идеального растворителя типа растворитель - осадитель. Иллюстрацией может служить рис. 4.8 из работы [17], на котором изображено определение 6-точ-ки для растворов поли-р-винилнафталина в смеси толуол - декалин. [1]
Труднорастворимые полимеры ( в частности, стереорегуляр-ные) при понижении температуры раствора обычно выпадают в осадок до достижения 6-точки. Известный выход из этого затруднения представляет подбор смешанного идеального растворителя типа растворитель - осадитель. Иллюстрацией может служить рис. 4.8 из работы [17], на котором изображено определение 6-точки для растворов поли - [ 3-винилнафталина в смеси толуол - декалин. [2]
Растворы труднорастворимых полимеров готовят, поместив навески полимера и растворителя в ампулу так, чтобы в последней осталась приблизительно х / 3 незаполненного пространства. Вытеснив из ампулы воздух инертным газом ( аргоном или азотом), ее - запаивают и нагревают при встряхивании до температуры, близкой к температуре кипения растворителя, до полного растворения полимера. При этом необходимо соблюдать большую осторожность ввиду возможности взрыва нагреваемой запаянной ампулы ( ставить защитный экран, надевать очки. [3]
Таким образом, полимеры, образующиеся на трущихся поверхностях, представляют собой сложную полидисперсную смесь, включающую низкомолекулярные продукты превращения присадки, низкомо-лекулярные полимеры, более высокомолекулярные труднорастворимые полимеры и сильносшитый нерастворимый полимерный остаток. Низкомолекулярные соединения образуются как побочные продукты полимеризации или поликонденсации или возникают при механической деструкции полимерной пленки при трении. [4]
Таким образом, можно считать, что при трибополиме-ризации присадки ЭФ-357 образуется сложная полидисперсная смесь продуктов, включающая относительно низкомолекулярные соединения, линейные олигомеры сравнительно небольшой молекулярной массы, более высокомолекулярные труднорастворимые полимеры и сшитый, нерастворимый высокополимерный остаток. [5]
Растворимость полимеров можно контролировать различными методами: по плотности раствора, в который помещен исследуемый образец; по изменению массы образца полимера; путем титрования концевых групп растворенной части полимера; рефрактометрически ( по изменению коэффициента преломления раствора) и др. Однако перечисленные методы пригодны не для всякой системы полимер - растворитель, они бывают недостаточно чувствительны в случае труднорастворимых полимеров и не всегда обеспечивают получение требуемых результатов. Так, статистическая обработка и сопоставление полученных результатов с помощью F - и / - критериев показали, что они различаются незначимо в случае полярографического и гравиметрического методов. Расхождение в результатах, полученных этими двумя методами, наблюдаются только при низких концентрациях полимера в растворе, что объясняется меньшей чувствительностью гравиметрического метода по сравнению с полярографическим. Например, при испарении 20 мл исследуемого раствора масса сухого остатка составляла 10 - 3 г. Ошибка в определении столь малой концентрации полимера путем взвешивания на обычных аналитических весах доходит до 10 %, причем при более низких концентрациях полимера в растворе она составляет еще более существенную величину. [6]
Метилтиазол реагирует с серой и аминами ( анилин, ге-анп-зидин, n - фенитидин, 2-аминопиридин), образуя соответствующие тиоамиды с низким выходом (7.174) [229], так как процесс сопровождается деструкцией тиазольного кольца. Ниже 130 С получаются труднорастворимые полимеры. [7]
Обычно углепластики получают путем пропитки углеграфито-вого волокна смолами ( эпоксидными, полиэфирными и др.) с последующей плотной укладкой волокон и отверждением связующего. Однако если связующими служат термопластичные и труднорастворимые полимеры ( пентапласт, плавкие фторопласты, полиолефины, полиамиды, поликарбонат, полиарилаты и др.), использовать эту технологию практически невозможно. [8]
 |
Молярная анергия когезии некоторых полимеров в различных растворителях. [9] |
Уравнение (1.31) позволяет оценить б полимера путем измерения 8f низкомолекулярных гомологов. Этот метод удобен для определения б труднорастворимых полимеров. [10]
Недостатки описанного метода по сравнению с прямым определением МБР очевидны. Тем не менее этот метод является, пожалуй, наилучшим при исследовании труднорастворимых полимеров типа полиэтилена или стереорегулярного полипропилена. В этих случаях абсолютные определения молекулярного веса всех фракций затруднительны и не всегда надежны, тогда как [ т ] может быть измерена с обычной точностью. [11]
Низкомолекулярные соединения образуются, по-видимому, как побочные продукты полимеризации или возникают при механической деструкции полимерной пленки при трении. Линейные олигомеры можно рассматривать как продукты, образующиеся на первом этапе полимеризации исходного мономера; строение их относительно простое и они содержат основные структурные элементы исходной присадки. Более высокомолекулярные труднорастворимые полимеры, очевидно, представляют собой слабо сшитые полимерные образования, которые из-за малой степени сшивки растворимы только в некоторых органических растворителях. [12]
Использование олигомеров для синтеза полимеров значительно расширило возможности создания новых материалов с хорошими физико-механическими свойствами. Поскольку олигомеры обладают вязкостью, достаточной для формования из них изделий, то становится возможным проводить полимеризацию уже в самих изделиях. Это устраняет большие трудности, которые возникают при формовании изделий из высокоплавких и труднорастворимых полимеров. [13]
Большие успехи достигнуты в последние годы в области синтеза полимеров в твердой фазе, а также создания термостойких полимерных материалов и полимеров с системой сопряженных связей. Использование олигомеров для синтеза полимеров значительна расширило возможности создания новых материалов с хорошими физико-механическими свойствами. Поскольку олигомеры обладают вязкостью, достаточной для формования из них изделий, то становится возможным проводить полимеризацию уже в самих изделиях. Это устраняет большие трудности, которое возникают при формовании изделий из высокоплавких и труднорастворимых полимеров. Серьезные успехи достигнуты также в синтезе элемеитоорганических и неорганических полимеров. [14]
Большие успехи достигнуты в последние годы в области синтеза полимеров в твердой фазе, а также создания термостойких полимерных материалов и полимеров с системой сопряженных связей. Использование олигомеров для синтеза полимеров значительно расширило возможности создания новых материалов с хорошими физико-механическими свойствами. Поскольку олигомеры обладают вязкостью, достаточной для формования из них изделий, то становится возможным проводить полимеризацию уже в самих изделиях. Это устраняет большие трудности, которые возникают при формовании изделий из высокоплавких и труднорастворимых полимеров. Серьезные успехи достигнуты также в синтезе элементоорганических и неорганических полимеров. [15]
Страницы: 1 2