Структурированные полимер
Cтраница 3
Сравнение структуры потребления пластмасс в мебельной промышленности США и ФРГ показывает, что в общем объеме потребления пластмасс в США значительно выше доля поливинил хлорида, в ФРГ - полистирола. Доля поливинил хлорида неуклонно снижается и в США, и в ФРГ. Растет удельный вес пенополиуретанов, полистирольных пластиков и полиолефинов Большое распространение в производстве, мебели за рубежом получают структурированные полимеры ( со. Наиболее широко используются структурированные полистирольные пластики. [31]
Молекулы пластификатора раздвигают и дезориентируют макромолекулы полимера. Одновременно происходит экранирование групп, обладающих высокой молярной К. В результате когезпопное взаимодействие цепей ослабляется, увеличивается их гибкость и подвижность, изменяются релаксационные свойства материала вследствие снижения потенциальных барьеров внутреннего вращения макромолекул. Пластификация структурированных полимеров протекает в две стадии. Вначале молекулы пластификатора проникают в структурно неупорядоченные зоны с ослабленной К. [32]
Молекулы пластификатора раздвигают и дезориентируют макромолекулы полимера. Одновременно происходит экранирование групп, обладающих высокой молярной К. В результате когезионное взаимодействие цепей ослабляется, увеличивается их гибкость и подвижность, изменяются релаксационные свойства материала вследствие снижения потенциальных барьеров внутреннего вращения макромолекул. Пластификация структурированных полимеров протекает в две стадии. Вначале молекулы пластификатора проникают в структурно неупорядоченные зоны с ослабленной К. [33]
Для того чтобы процесс полимеризации протекал быстро и получался бы однородный высококачественный каучук, нужно, чтобы дивинил обладал высокой степенью чистоты. Ряд примесей, как, например, большинство парафинов и олефинов, замедляет полимеризацию лишь вследствие эффекта разбавления. Однако имеются и такие примеси, которые тормозят полимеризацию. Кроме того, имеются примеси, которые хотя и не замедляют сколько-нибудь значительно процесса полимеризации, но приводят к образованию структурированных полимеров. Типичными представителями этого класса являются винил-ацетилен и дивинилбензол. [34]
Помимо описанных ранее гетероцепных полиэфиров метил -, фенил - w других фосфиновых кислот и различных диолов [10-13], нами были синтезированы полиэфиры винилфосфиновой кислоты и таких диолов, как диэтиленгликоль, 1 2-пропандиол и 1 4-бутандиол. Первый полиэфир был получен взаимодействием хлорангидрида винилфосфиновой кислоты с диэтиленгликолем, а остальные два - размыканием циклов соответствующих циклических эфиров винилфосфиновой кислоты нагреванием в присутствии 3 % воды. Нагреванием полученных полиэфиров с инициаторами радикальной полимеризации ( в случае полиэфира винилфосфиновой кислоты и диэтиленгликоля применяли динитрил азобис-изомасляной кислоты, а в остальных-перекись бензоила) были получены структурированные полимеры. Термомеханические кривые, полученные для этих структурированных полимеров, показывают, что число сшивок между цепями невелико и благодаря этому образуются полимеры, температура размягчения которых лежит ниже температуры разложения. [35]
В присутствии ненасыщенного мономера ( стирола и др.) и при нормальной и повышенной температурах они отверждаются. Термограммы таких структурированных полимеров были получены на дериватографе системы Паулика. Из полученных результатов видно, что структурированные олигоэфирмалеинаты, содержащие изо-циануровые циклы, обладают значительно более высокой термостабильностью по сравнению с отвержденными в этих же условиях обычными олигомерами на основе этиленгликоля и малеинового ангидрида. Некоторые из структурированных полимеров, содержащих изоциануро-вые циклы, обладают способностью к самозатуханию. [36]
Помимо описанных ранее гетероцепных полиэфиров метил -, фенил - w других фосфиновых кислот и различных диолов [10-13], нами были синтезированы полиэфиры винилфосфиновой кислоты и таких диолов, как диэтиленгликоль, 1 2-пропандиол и 1 4-бутандиол. Первый полиэфир был получен взаимодействием хлорангидрида винилфосфиновой кислоты с диэтиленгликолем, а остальные два - размыканием циклов соответствующих циклических эфиров винилфосфиновой кислоты нагреванием в присутствии 3 % воды. Нагреванием полученных полиэфиров с инициаторами радикальной полимеризации ( в случае полиэфира винилфосфиновой кислоты и диэтиленгликоля применяли динитрил азобис-изомасляной кислоты, а в остальных-перекись бензоила) были получены структурированные полимеры. Термомеханические кривые, полученные для этих структурированных полимеров, показывают, что число сшивок между цепями невелико и благодаря этому образуются полимеры, температура размягчения которых лежит ниже температуры разложения. [37]
 |
Термомеханические свойства поливинилциннамата и его нитропроизводных. [38] |
Термомеханические кривые ПВЦ и его О - М - и п - нитропроизводных до облучения мало отличаются друг от друга. Температура стеклования соединений находится в области 70 - 100 С, что позволяет рекомендовать температуру сушки соответствующих фоторезистов, находящуюся в интервале этих температур. Область высокоэластической деформации характеризуется присутствием значительной доли пластической деформации, что отражается в увеличенном наклоне центральной части кривых по отношению оси абсцисс. У всех полимеров начиная с 180 - 200 С происходит термическое структурирование, в результате чего возрастает упругая деформация пленок. Образование пространственной сетки макромолекул при облучении приводит к уменьшению относительной доли пластической деформации, что выражается в асимптоматическом приближении формы кривых к идеальному случаю структурированных полимеров. [39]
Страницы: 1 2 3