Cтраница 4
Допуская вокруг каждой находящейся в растворе молекулы полимера наличие промежуточного слоя, в котором свойства растворителя отличаются от свойств чистой фазы жидкости, следует прийти к выводу, что как только промежуточные слои начнут проникать один в другой, в растворе должны произойти изменения. Осмотическое давление, пропорциональное концентрации растворенного вещества, начинает отклоняться от закона Вант Гоффа. Наблюдения показывают, что для растворов низкомолекулярных веществ осмотическое давление остается пропорциональным концентрации растворенного вещества до содержания его в растворе в несколько процентов. Для растворов высокополимеров ( линейных) уже при концентрации раствора порядка 1 % наблюдается значительное отклонение от закона Вант Гоффа, тем более значительное, чем выше молекулярный вес полимера. Разделение фаз всегда начинается при концентрации, при которой происходит заметное отклонение от закона Вант Гоффа. Это означает, что промежуточный слой вокруг молекулы первого полимера непроницаем для молекул второго, по сохраняет проницаемость для других молекул первого. Приведенные соображения рисуют лишь весьма приблизительную картину действительно происходящих процессов, которая, однако, помогает понять характер влияния размеров молекул на смешиваемость полимеров. Явления разделения фаз при смешении растворов высокополимеров подвергались исследованию, причем было установлено, что совместимость полимеров представляет собой исключительное явление, а несовместимость почти общее правило. [46]