Cтраница 3
В процессе термораспада ПВХ сшитый полимер образуется по реакции межмолекулярной циклизации полиенов [648], а также по свободно-радикальному механизму [420] путем рекомбинации радикалов. [31]
ЛГ 4 гшосгран-стн пне сшитый полимер ( вулка. [32]
![]() |
Зависимость относительной адгезионной прочности от деформации адгезионного соединения на основе ПЭМ ( / и ПАИ ( 2. [33] |
Таким образом, такой сшитый полимер с развитой сеткой пространственных связей, как компаунд на основе диановой смолы и ангидридного отвердителя, проявляет в адгезионно-связанном состоянии способность к большим деформациям. [34]
Ориентировочные данные о структуре сшитого полимера могут быть получены на основании данных об относительной активности компонентов в реакции сополимеризации. При значениях г4 17 и г 2 0, полученных Гордоном [373] для системы метилметакри-лат - полиэтиленфумарат, можно убедиться, что при равных исходных концентрациях реагирующих компонентов поперечная связь между двумя сшивающимися макромолекулами полиэфира будет состоять в среднем из восемнадцати звеньев метилметакрилата. При rt 3 0 и г2 0 03, соответствующих реакции взаимодействия стирола и полибутилен-1 3-фума-рата [374], и соотношении между концентрациями исходных компонентов, равном единице, поперечные связи между макромолекулами полиэфира будут состоять примерно из четырех звеньев стирола. Аналогичные вычисления средней длины поперечных связей были проведены Уичерли [388], а также Робертсоном и Шефердом [389 ] на основании данных о константах сополимеризации диалкилфумаратов ( более активный компонент) и ненасыщенных полиэфиров. Было установлено, что в сополимере стирола и диэтилфумарата, полученном при равных начальных молярных концентрациях этих компонентов, на каждое звено диэтилфумарата приходится в среднем 1 2 звена стирола. Следует, однако, иметь в виду, что результаты подобных расчетов имеют ограниченную ценность вследствие значительного влияния диффузионных факторов на процесс сополимеризации в последней стадии. [35]
![]() |
Структура макромолекулы пространственного полимера.| Схема расположения линейных макромолекул. [36] |
Большое значение для свойств сшитого полимера имеет частота поперечных связей. При частом расположении поперечных связей полимер становится полностью неплавким и нерастворимым. [37]
Вообще система набухший студень сшитого полимера - раствор полимера представляет собой своеобразную осмотическую ячейку с тем лишь отличием, что в обычном варианте ее осмотическое давление компенсируется гидростатическим давлением ( например, давлением столба жидкости в осмометре), а в набухшем полимере оно компенсируется изменением напряжения эластичной макромолекулярной сетки. [38]
![]() |
Вероятность продолжения цепи и образования цикла в ге-м поколении.| Изображение макромолекул, полученных сшиванием, в виде ветвящегося дерева с учетом циклизации. [39] |
Основные соотношения для ММР сшитого полимера ничем не отличаются от полученных в предыдущем разделе. [40]
Pol - ионогенные группы нерастворимого сшитого полимера, которые связывают обменивающиеся ионы. [41]
По этой схеме деструкция образовавшегося сшитого полимера асфальтенов приводит к увеличению степени сшивания и содержания углерода: Первично образующийся кокс ( карбоиды) является относительно малосшитым полимером, содержащим ядра ( ламеллы) конденсированных ароматических колец такого же размера, как исходные асфальте-ны. Деструкция полимера приводит к отщеплению части углеродных атомов, не входящих в структуру ароматических колец, ароматизации одних и разрыву других нафтеновых колец, в результате чего повышаются степень сшивания полимера и содержание в нем ароматического углерода при медленном росте ламелл. Содержание в карбоидном полимере различных структурных групп определяется в значительной степени химическим строением асфальтенов, при конденсации которых образуются карбоиды. [42]
История развития представлений о сшитых полимерах и студнях, образуемых ими, насчитывает менее 40 лет, но эта область разработана теоретически достаточно полно в отличие от области теории двухфазных студней и систем, структурные элементы которых построены из надмолекулярных образований. [43]
История развития представления о сшитых полимерах и гелях, образуемых ими, насчитывает более 40 лет. Впервые синтетический сшитый полимер описан Штаудингером. [44]
Уинслоу и Герсхман [71] описали сшитый полимер, полученный из поли-4 - винилфталевой кислоты и фталоцианина меди. Он имел темно-зеленый цвет и был нерастворим в органических растворителях, разлагался, не плавясь, при 310 С. [45]