Cтраница 3
Параметры мессбауэровских спектров для ряда соединений этого типа приведены в табл. 4.6. Как видно из таблицы, хелатные полимеры железа ( П) имеют структуру, одинаковую с соответствующими мономерными соединениями. Для полимерных соединений, однако, наблюдается сильная температурная зависимость вероятности эффекта Мессбауэра - явление, по-видимому, обусловленное ангармоничностью колебаний в полимерной цепи ( ср. [31]
Направление научных исследований: изучение химических реакций, протекающих при высоком давлении; химия неорганических полимеров; мономеры и катализаторы для синтеза высокомолекулярных соединений; хелатные полимеры; радиационная полимеризация; химические и физические свойства и анализ полимеров; получение сверхчистого фосфора и серы; обработка сточных вод, содержащих алкилбензолсульфонаты; синтез новых химических реактивов; производство волокнистых ионообменных материалов; окислы щелочноземельных металлов. [32]
Подобного рода соединения чрезвычайно интересны с точки зрения возможности образования ими внутрикомплексных соединений, которые могут применяться для разделения металлов, а также для синтеза хелатных полимеров, обладающих высокой термостойкостью. [33]
Хелатные полимеры принадлежат к классу веществ, каталитические свойства которых в качестве гетерогенных катализаторов стали изучаться сравнительно недавно и до настоящего времени остаются еще слабо исследованными. Структура хелатных полимеров, их электрические и химические характеристики отличаются от таковых для металлов, их окислов, сульфидов и др. неорганических веществ, представляющих существующие гетерогенные катализаторы. [34]
Окисление кумола в гидроперекись относится к радикально цепным процессам. В присутствии хелатных полимеров меди, как будет показано ниже, окисление изопропилбензола воздухом при атмосферном давлении протекает с высокой скоростью без введения затравки гидроперекиси в исходный кумол. [35]
Исследованы спектры ЭПР некоторых координационных полимеров. Изучено влияние структур некоторых хелатных полимеров на каталитическую активность в реакции разложения гидразина. [36]
В последнее время синтезированы полимерные соединения координационного типа, содержащие марганец. Коршак, Кронгауз и Шеина [ 1721 получили хелатные полимеры марганца с тетракетонами: терефталоилаце-тофеноном, 4 4 -бис - ( ацетоацетил) дифенилоксидом и 4 4 -быс - ( ацетоацетил) - дифенилметаном. [37]
Обсуждаются лишь те реакции, которые протекают с замыканием внутримолекулярных циклов. При таком подходе из поля зрения выпадают другие способы синтеза хелатных полимеров, например образование хелатных групп за счет свободных боковых функциональных группировок и хелатирование готовых полимеров, содержащих реакционноспо-собные остатки лигандов. Синтезу полисилокеанов, полисилаза-нов и некоторых полиметаллоксанов полициклизацией посвящена гл. [38]
При этом исходят из предположения, что полимеры содержат радиоактивную медь в концевых группах. На основании изучения различных физических свойств [56, 66] сделан вывод, что в этом и других классах хелатных полимеров преобладают двух - и трехмерные структуры. [39]
Исследование каталитических свойств, проводившееся в Институте катализа СО АН СССР совместно с синтетической лабораторией МГУ, показало, что хелатные полимеры действительно обладают чрезвычайно интересными каталитическими свойствами [12 - 15], а именно: высокой активностью в ряде модельных реакций окислительно-восстановительного типа. [40]
Вторая проблема связана с волноводными свойствами сопряженных систем. Не исключено, что большие полимерные молекулы могут быть схемными элементами пленочной электроники Ранее уже упоминалось, что удается получить стимулированное излучение в нитях хелатных полимеров. В то же время полимерные цепи могут явиться волноводами для распространения световых волн. Длинные молекулы полимеров могут служить также проводниками для распространения электронных волн от одного элемента схемы к другому. Переход электронов от одной молекулы к другой может управляться внешним полем, нагреванием и действием света. Дальнейшие исследования в этом направлении могут привести к созданию молекулярной электроники, основанной на использовании полимеров с сопря женными связями. [41]
Синтез полимеров перцианэтилена может быть осуществлен на поверхности металла, для чего металлическое изделие покрывают пленкой полимера, образующего химические связи с металлом. Такие полимеры не горят, обладают высокой термостойкостью и выдерживают длительное нагревание при 500 С; они являются полупроводниками и отличаются высокой химстойкостью и магнитной восприимчивостью. Хелатные полимеры, содержащие в основной цепи наряду с ко-валентными координационные связи, могут быть получены взаимодействием мономеров, содержащих комплексообразующие группы, с солями металлов. [42]
Ионы и комплексы различного состава и природы, очевидно, являются реакционными центрами иногда в таких случаях, когда по формальной схеме в реакции принимают участие и функциональные группы. При детальном изучении механизма процесса оказывается, что именно они ( ионы, комплексы) ведут реакцию роста цепи. Поэтому, кроме реакции образования хелатных полимеров и поликонденсации с участием неорганических компонентов, к поликонденсационным процессам с участием реакционных центров ионного типа, вероятно, могут быть отнесены и некоторые процессы обычного типа, например поликонденсация солей аминов. [43]
Выпавший в осадок полимер растворяли в диметилформамиде или тетрагидрофуране и к полученному раствору приливали раствор ацетата соответствующего металла в воде или диметилформамиде. По описанному методу было получено 25 различных хелатных полимеров, представляющих собой чрезвычайно труднорастворимые, мелкодисперсные, окрашенные порошки. [44]
Сопоставление каталитической активности полихелатов различного химического состава и структуры с их электропроводностью указывает на отсутствие корреляции между ними. Этот факт не позволяет считать, что каталитическое действие полихелатов по своему механизму близко к полупроводниковому катализу с участием электрона проводимости в образовании промежуточных продуктов взаимодействия. Нам казалось более вероятным, что изменение каталитической активности хелатных полимеров при замене органического радикала связано с влиянием этой замены на электронное состояние металла. Для проверки этого предположения нашей лабораторией совместно с лабораторией физических методов исследования Института катализа СО АН СССР были изучены методом рентгеновской / f - спектроскопии полихелаты данной структуры, различающиеся органическим радикалом в цепи. [45]