Cтраница 1
Стереорегулярный полимер, несмотря на более низкую степень полимеризации, тверд при обычной температуре, хотя и обладает некоторой липкостью. Вследствие высокой степени кристалличности стерео-регулярный полимер непрозрачен. [1]
Простейшим стереорегулярным полимером является полипропилен, макромолекулы которого могут быть изотактического или син-диотактического строения. [2]
В стереорегулярных полимерах, благодаря упорядоченному расположению боковых групп, достигается очень близкое расположение как главных цепей, так и боковых групп. Все это способствует проявлению действия межмолекулярных сил. В результате этого стерео-регулярные полимеры характеризуются высокой степенью кристалличности, обладают более высокими молекулярными массами, меньшей растворимостью, повышенными механическими свойствами, - более высокой температурой плавления ( размягчения), чем это имеет место у атактических полимеров. Последние - обычно аморфные массы, легче растворяются, обладают низкой механической прочностью, теплостойкостью. [3]
В стереорегулярных полимерах все звенья расположены в пространстве в определенном порядке. [4]
В стереорегулярном полимере благодаря регулярному, упорядоченному расположению боковых групп достигается очень близкое расположение как главных цепей, так и боковых групп. В результате создается большая сила межмолекулярного притяжения. Этим объясняется более высокая температура плавления и значительно большая механическая прочность стереорегулярного полимера по сравнению с нерегулярным полимером. В последнее время синтезированы стереорегулярные полимеры не только из пропилена, но и из других мономеров. [5]
Следует отметить, что стереорегулярный полимер, состоящий только из пропиленовых звеньев, также является кристаллическим материалом с температурой плавления около 170 С. [6]
Волокно, полученное из стереорегулярного полимера, как уже указывалось, не нуждается в такой обработке. [7]
Эфиры целлюлозы являются производными природного стереорегулярного полимера - целлюлозы. Каждое элементарное звено макромолекулы целлюлозы содержит три гидроксильные группы, которые могут вступать в реакции этери-фикацин и алкилирования с образованием простых и сложных эфиров целлюлозы. Сложные и простые эфиры целлюлозы используют для получения пластмасс ( этролов, целлулоида), пленок и лаков. [8]
Можно заключить, что образование стереорегулярного полимера происходит на активных центрах, в которых пространственные затруднения обусловливают стереоспецифичность реакции роста цепи. [9]
Эфиры целлюлозы являются производными наиболее широко распространенного природного стереорегулярного полимера - целлюлозы. Каждое элементарное звено макромолекулы целлюлозы содержит три гидроксильные группы, которые могут вступать в реакции этерификации и алкилирования с образованием простых и сложных эфиров целлюлозы. [10]
У высокомодульного волокна, получаемого из стереорегулярного полимера, значение модуля дополнительно повышается в 2 - 3 раза. [11]
Интересные перспективы промышленного применения открываются перед стереорегулярными полимерами, свойства которых можно изменять в соответствии с намечаемой областью использования в качестве пластмасс и эластомеров. Полимеризация на поверхностных катализаторах а-олефинов, равно как и сополимеризация а-олефинов с этиленом позволяет вырабатывать широкий ассортимент полимеров, свойства которых обеспечивают их успешное применение в многочисленных областях технологии и промышленности. Промышленное применение поверхностных копирующих катализаторов в процессах полимеризации диолефинов и сополпмеризации диолефинов с а-олефинами также должно привести в ближайшем будущем к разработке широкой [ гаммы эластомеров для специальных областей. [12]
Возможность более простой регистрации, когда не полностью стереорегулярный полимер получается в кристаллической форме непосредственно в ходе его приготовления, определяется конкретными условиями полимеризации. Еще задолго до детальных исследований процессов полимеризации, приводящих к образованию стереорегулярных полимеров, было известно, что - некоторые полимеры ( например, поливинилхлорид, полиакрилонитрил, политрифторхлорэтилен и поливиниловый спирт) получаются обычно сразу в кристаллической форме, несмотря на большую вероятность стереохимических нерегулярностей. Нередко в подобных случаях рентгеноструктурный анализ не подтверждает с полной определенностью наличие развитой кристалличности. [13]
С увеличением продолжительности процесса молекулярный вес получаемого стереорегулярного полимера и соотношение кристаллических и аморфных реакций в нем не изменяются. [14]
На рис. 47 приведена предполагаемая схема образования стереорегулярного полимера. [15]