Cтраница 3
Можно выделить два основных пути решения этой проблемы: один из них направлен на совершенствование мембран из целлюлозы и ее производных, другой - на создание новых полупроницаемых мембран на основе широкого ряда синтетических и природных полимеров. В рамках первого направления целесообразно рассмотреть ряд общих приемов повышения производительности мембран и конструкций на их основе. Одним из таких приемов является уменьшение толщины мембраны и в конечном счете создание ультратонких мембран. [31]
В отличие от предыдущего метода здесь источником информации служат не изменения формы главного луча, а настоящие дифракционные максимумы ( соответствующие большим повторяющимся группам исследуемой структуры), которые появляются около центра изображения. Многие синтетические и природные полимеры были исследованы этим очень специфическим методом. Его техника и приложения описаны в работе [ 31, стр. [32]
Физика и химия полимеров изучают проявление общих законов физики и физической химии в поведении высокомолекулярных соединений и специфику их свойств, которая выражается в ряде отклонений от общих законов и обусловлена, главным образом, необычно большим размером молекул полимеров. В самом деле, большинство синтетических и природных полимеров по химическим свойствам во многом напоминает свои низкомолекулярные аналоги - сложные эфиры и амиды дикарбоновых кислот, углеводы и углеводороды жирного ряда и их многочисленные производные. Наиболее существенные отличия полимеров и низкомолекулярных аналогов наблюдаются в их физико-механических свойствах. Достаточно сказать, что нет таких веществ, построенных из обычных молекул низкой молекулярной массы, которым присуще было бы необыкновенное сочетание прочности металла и эластичности каучуков, каким обладают полимерные материалы - волокна, пленки, пластики, резины. [33]
Изложенные выше подходы позволяют, однако, лишь частично решить проблему и главным образом направлены на увеличение производительности целлюлозных мембран. В связи с этим возникает необходимость поиска мембран на основе других синтетических и природных полимеров, не уступающих гидратцел-люлозным мембранам по уже достигнутым показателям, но более полно удовлетворяющих общим и медицинским требованиям. [34]
В зависимости от природы анализируемых объектов оптимальная температура может быть различной. Если учесть практическую независимость специфичности пирограмм при использовании пиролизеров импульсного нагрева от температуры в достаточно широком интервале рабочих температур, то можно принять, что для большинства синтетических и природных полимеров и полимерных материалов равновесная температура термоэлемента находится в интервале 600 - 800 С. При слишком низкой для конкретного образца температуре деструкция может быть неполной, что приведет к ухудшению сходимости результатов. При повышенных температурах наблюдается более глубокий разрыв цепей макромолекул с образованием увеличенного количества летучих и разрушение образовавшихся более тяжелых продуктов пиролиза, которые несут максимальную информацию об исследуемом образце. [35]
В условиях УДВ можно эффективно проводить и процессы модификации широкого круга полимеров. В результате твердофазной модификации полимеров удается получать тонкодисперсные порошковые полимерные продукты с новыми свойствами, при этом появляется возможность в широких пределах варьировать степень диспергирования и гомогенизации полимерного продукта. Твердофазный метод модификации синтетических и природных полимеров и полимерных материалов в условиях УДВ, в отличие от жид-кофазного, характеризуется непрерывностью, одностадийностью, более высокой экологической безопасностью, возможностью проведения процесса в одном аппарате и за меньшее время, а также низкой энергоемкостью. Все это предопределяет большую перспективу практического использования метода при получении новых полимерных материалов. [36]
Макромолекулы, полученные синтетически или выделенные из природных веществ, в зависимости от строения могут быть подвергнуты дальнейшим превращениям. Эти реакции приобретают все возрастающее значение, открывая возможности для синтеза новых соединений, имеющих большое техническое значение. В дальнейшем изложении рассматриваются раздельно реакции превращения синтетических и природных полимеров. [37]
По ряду причин, вызванных, главным образом, особенностями поверхностной структуры бумаги, этот способ не всегда обеспечивает равномерность покрытия даже при высоком качестве бумаги. Однако возможность получения этим способом гомогенного, покрытия при использовании водных растворов сомнительна. Можно предположить, что при введении в светочувствительный слой растворов или дисперсий синтетических и природных полимеров однородность слоя значительно возрастает. [38]
Системы полимер - растворитель, концентрация полимера в которых такова, что взаимодействием между растворенными макромолекулами можно пренебречь, называются разбавленными растворами. Концентрационной границей является величина [ мГ1 - Макромолекулы в разбавленном растворе представляют собой более или менее анизотропные по форме статистические клубки, способные удерживать в результате сольватации или иммобилизации некоторое количество молекул растворителя. Свободное движение таких молекулярных клубков может быть уподоблено движению сферической частицы, радиус которой соответствует большой полуоси гипотетического эллипсоида вращения, а объем ее равен объему статистического клубка. Однако асимметрия молекулярных клубков является причиной проявления аномалии вязкостных свойств даже в разбавленных растворах синтетических и природных полимеров вследствие ориентации таких частиц в потоке при достаточно больших т, а также из-за гидродинамического взаимодействия. При небольших и средних т разбавленные растворы полимеров являются ньтоновскими жидкостями. [39]
В течение последних лет была исследована возможность применения в светочувствительных слоях большого числа различных диазосоединений. Последнее может быть отчасти объяснено отсутствием достаточно точных представлений о химизме процессов, происходящих под действием света в копировальных слоях, содержащих наряду с диазосоедине-ниями также синтетические или природные высокомолекулярные вещества. Наиболее вероятно, что в большинстве случаев дубление полимеров необходимо рассматривать как результат сшивки линейного полимера радикалами, образующимися при фотолизе диазосоединений. В некоторых случаях, однако, дубление полимера, проявляющееся в потере полимером растворимости, является результатом иных химических реакций, например этерификации групп, обуславливающих растворимость полимера или аналогичных процессов ( см. стр. Для получения рельефных изображений на основе синтетических и природных полимеров применяются главным образом соли диазо-ния. Кроме них, определенное применение нашли ароматические азиды, легко получающиеся при действии азида натрия на водные растворы солей диазония. Общность фотохимических процессов, происходящих при облучении азидов и диазосоединений, и структурная близость к последним, а также возможность применения азидов в копировальных слоях, дубление которых вызывается также диазосоединениями, оправдывает целесообразность рассмотрения азидов совместно с диазосоединениями. [40]
В течение последних Лет была исследована возможность применения в светочувствительных слоях большого числа различных диазосоединений. Последнее может быть отчасти объяснено отсутствием достаточно точных представле ний о химизме процессов, происходящих под действием света. Наиболее вероятно, что в большинстве случаев дубление полимеров необходимо рассматривать как результат сшивки линейного полимера радикалами, образующимися при фотолизе диазосоединений. В некоторых случаях, однако, дубление полимера, проявляющееся в потере полимером растворимости, является результатом иных химических реакций, например этерификации групп, обуславливающих растворимость полимера или аналогичных процессов ( см. стр. Для получения рельефных изображений на основе синтетических и природных полимеров применяются главным образом соли диазо-ния. Кроме них, определенное применение нашли ароматические азиды, легко получающиеся при действии азида натрия на водные растворы солей диазония. Общность фотохимических процессов, происходящих при облучении азидов и диазосоединений, и структурная близость к последним, а также возможность применения азидов в копировальных слоях, дубление которых вызывается также диазосоединениями, оправдывает целесообраз-ность рассмотрения азидов совместно с диазосоединениями. [41]
Наряду с разработкой способов создания светочувствительного покрытия в тонком поверхностном слое серьезное внимание уделяется регулированию количества жидкости, наносимой на подложку. Этот нож устанавливают так, чтобы при известных скорости машины, концентрации раствора и скорости впитывания раствора в подложку на поверхности диазотипного материала достигалась необходимая концентрация реагирующих веществ. По ряду причин, вызванных, главным образом, особенностями поверхностной структуры бумаги, этот способ не всегда обеспечивает равномерность покрытия даже при высоком качестве бумаги. Количество жидкости на валиках регулируют так, чтобы глубина впитывания не превышала определенной, заранее выбранной величины. Однако возможность получения этим способом гомогенного покрытия при использовании водных растворов сомнительна. Можно предположить, что при введении в светочувствительный слой растворов или - дисперсий синтетических и природных полимеров однородность слоя значительно возрастает. [42]