Cтраница 4
![]() |
Температура стеклования некоторых полимеров. [46] |
К линейным полимерам с жесткими цепями относится, например, целлюлоза. Она не переходит в высокоэластичное состояние при нагревании до температуры деструкции. [47]
В линейных полимерах составляющие их цепи состоят из нескольких сотен и даже тысяч звеньев и часто имеют те или другие ответвления, как, например, в приведенных выше полипропилене, полистироле и др. Эти ответвления более или менее закономерно распределяются вдоль цепи. Кроме того, и сами цепи в некоторых случаях могут быть в той или другой степени разветвленными. Полимеры являются аморфными веществами. Цепи полимера в массе его располагаются в общем беспорядочно, образуя переплетения; однако во многих случаях проявляется более или менее закономерная ориентация самих цепей и известная упорядоченность расположения отдельных участков смежных цепей, а также объединение цепей в пачки, содержащие каждая некоторое число цепей. [48]
В линейных полимерах составляющие их цепи состоят из нескольких сотен и даже тысяч звеньев и часто имеют те или другие ответвления, как, например, в полипропилене, полистироле и др. Свойства полимера зависят от закономерностей расположения таких ответвлений по цепи макромолекулы. [49]
В линейных полимерах молекулярная сетка вследствие низкой энергии образующих ее связей очень чувствительна к внешним воздействиям. Узлы такой сетки постоянно разрушаются и возникают вновь, флуктуируя по объему образца. Концентрация подобных узлов и скорость их перемещений по объему образца ( или среднее время оседлой жизни) в отсутствие механического поля есть однозначная функция температуры во всех трех состояниях полимера - стеклообразном, высокоэластическом и вязкотекучем. В переходной области из стеклообразного в высокоэластическое состояние из-за кооперативного характера этого процесса концентрация узлов и среднее время их оседлой жизни будут наряду с температурой определяться также масштабом кооперативности перехода. [50]
![]() |
Цепь полимера. [51] |
В линейных полимерах составляющие их цепи состоят из нескольких сотен и даже тысяч звеньев и часто имеют те или другие ответвления, как, например, в приведенных выше полипропилене, полистироле и др. Эти ответвления более или менее зако номерно распределяются вдоль цепи. [52]
В линейных полимерах, отличающихся волокнистой структурой, молекулы слабо разветвлены ( например, в нитрате целлюлозы), поэтому путь проникновения молекул воды намного короче, и этот процесс проходит без затруднений. [53]
В линейных полимерах имеется два типа взаимодействий между атомами: вдоль гибких цепных молекул действуют значительные силы химической связи, а в поперечном направлении - сравнительно незначительные силы межмолекулярного взаимодействия. Поэтому при приложении механической силы в последнем направлении можно легко расщепить пучок молекулярных цепей. Ис-ходя из этого, можно сделать вывод, что чем меньше подвиж-ность цепных молекул и, следо-вательно, чем больше силы межмолекулярного взаимодействия, тем равномернее должны распределяться напряжения в материале. [54]
В линейных полимерах с высоким молекулярным весом ( / / и / / /) увеличение J ( t) происходит в две стадии. Первая отражает относительное движение сегментов цепей между зацеплениями и соответствует переходу из стеклообразного в высокоэластическое состояние. В конце этой стадии наблюдается тенденция к установлению постоянного значения / ( /), и можно считать, что в этот момент почти все напряжение распределяется между точками зацеплений так, как если бы они были реальными узлами. [55]
В линейных полимерах, пластифицированных неполярными растворителями, возникают пластические деформации при самых малых концентрациях пластификатора и до концентраций, вызывающих высокоэластические деформации. При концентрациях пластификатора, приводящих к возникновению высокоэластического состояния, под действием вынуждающей внешней силы возникнут все три вида деформаций: мгновенноупругая, высокоэластическая и пластическая. [56]
В линейных полимерах имеется два типа взаимодействий между атомами: вдоль гибких цепных молекул действуют значительные силы химической связи, а в попереч-яом направлении - сравнительно незначительные силы межмолекулярного взаимодействия. Поэтому при приложении механической силы в последнем направлении можно легко расщепить пучок молекулярных цепей. Исходя из этого, можно сделать вывод, что чем меньше подвиж-ность цепных молекул и, следо-вательно, чем больше силы межмолекулярного взаимодействия, тем равномернее должны распределяться напряжения в материале. [57]