Cтраница 2
Ультрафиолетовые спектрометры очень чувствительны к следовым количествам добавок в промышленных полимерах. [16]
Однако по своим свойствам и многообразию областей практического применения они, очевидно, не уступят обычным водородсодержащим соединениям. Хотя мы и не предполагаем, что производство какого-либо из фторполимеров приблизится по объему к современным промышленным полимерам, таким, как полистирол, полиэтилен и поли-винилхлорид, можно ожидать, что в будущем они станут одними из наиболее важных полимерных материалов благодаря их уникальным свойствам. [17]
Современная полимерная химия представляет собой область науки, впитавшую в себя многие положения органической и неорганической химии, физической и коллоидной химии, физики твердого тела и других научных дисциплин. Это объясняется многообразием химических структур высокомолекулярных соединений и процессов их образования, спецификой свойств полимеров и приводит к тому, что интерес ко многим, особенно промышленным полимерам, не ослабевает уже на протяжении более 50 лет. Вместе с тем необходимо отметить, что анализ полимеров, часто плохо растворимых и не плавящихся до начала термического разложения, сопряжен во многих случаях со значительными экспериментальными трудностями. Сказанное касается и изучения процессов образования высокополимеров. При этом, хотя задачу синтеза новых полимеров нельзя считать более простой по сравнению с их анализом, все же, вероятно, в идеале соотношение между химиками, занимающимися исследованием полимеров, и химиками-синтетиками должно быть существенно больше единицы. [18]
В результате проведенной работы методом хроматографического фракционирования на колонке с температурным градиентом было изучено молекулярно-весовое распределение трех образцов полиэтилена. Показано, что все исследованные образцы отлича-лотся высокой полидисперсностью. Из отечественных образцов полиэтилена образец 1 имеет значительно меньшую полидисперсность и, по-видимому, является более пригодным промышленным полимером для получения волокна. [19]
Адгезионные свойства синтезированных карбоцепных амидсодержащих полимеров заметно различаются. Циклические полимеры обеспечивают меньшие значения прочности адгезионных клеевых соединений стали, чем линейные [673], что, несомненно, связано с отсутствием в их составе амидных групп и двойных связей. Показательно, однако, что и в этом случае адгезионная способность синтезированных продуктов выше, чем у поли - К-метилакриламида ( промышленного полимера близкой химической природы); выявленный факт служит дополнительным подтверждением справедливости исходных представлений о связи химической природы высокомолекулярных соединений с их адгезионными свойствами. [20]
При выборе растворителя исходят из типа полимера, типа разделительной колонки и вида детектора концентрации образца. При использовании дифференциального рефрактометра показатель преломления полимера должен существенно отличаться от показателя преломления растворителя, например ТГФ. Если применяются спектрофотометрические детекторы, то следует использовать хлорированные растворители для ИК-спектрометров и спектральной чистоты растворители для УФ-спектрометров. Ультрафиолетовые спектрометры очень чувствительны к следовым количествам добавок в промышленных полимерах. [21]
Полезно сопоставить свойства поливинилхлорида и полиэтилена в связи с различиями в их структуре. В поливинилхлориде имеется более сильное межмолекулярное взаимодействие, обусловленное присутствием в цепи атомов хлора, что приводит к получению более твердого и жесткого материала с гораздо более высокой температурой стеклования. Кроме того, из-за влияния атомов хлора поливинилхлорид значительно полярнее полиэтилена и обладает более высокой диэлектрической проницаемостью. Рентгеноструктурные данные показывают, что степень кристалличности поливинилхлорида очень мала ( 5 %) и что промышленный полимер имеет почти целиком атактиче-скую структуру с лишь небольшими включениями коротких синдиотактических сегментов. Опытами по восстановлению промышленного поливинилхлорида было также установлено наличие у него значительной, хотя и переменной по величине, степени разветвленности. [22]
Кристаллизоваться могут только такие полимеры, молекулы которых построены регулярно. В гомопо-лимерах может возникнуть нерегулярность за счет разного пространственного расположения заместителей. Поэтому к кристаллизации способны только стереорегулярные полимеры. В таких промышленных полимерах, как полистирол или полиметилметакрилат, заместители расположены нерегулярно, эти полимеры аморфны и не содержат кристаллической части. Поливинилхлорид содержит сильно полярные атомы хлора, которые взаимно отталкиваются и поэтому значительная часть макромолекул поливинилхлорида построена относительно регулярно даже при получении полимера методом эмульсионной полимеризации. Поэтому поливинилхлорид частично кристаллизуется. В полиэтилене нет заместителей, поэтому полиэтилен мог Оы быть идеально кристаллическим. Однако в условиях синтеза в макромолекулах его возникают разветвления, которые нарушают регулярность, и это приводит к снижению степени кристалличности в тем большей степени, чем больше разветвлений. Так, полиэтилен, полученный путем разложения диазометана ( так называемый полиметилен), является полностью линейным. [23]