Cтраница 3
Опираясь на закономерности хорошо изученной в настоящее время реакции насыщенных полимеров с молекулярным кислородом и учитывая характерные для реакций с серой отличия, можно с достаточной полнотой проанализировать и реакции серы с насыщенными углеводородными полимерами и выяснить закономерности реакций С - Н - связей полимеров с серой и серной вулканизующей системой. [31]
С другой стороны, было доказано, что пластикация некоторых насыщенных полимеров типа поливинилового спирта или поливинилхлорида, когда исключается присоединение кислорода по двойным связям, приводит к тем же результатам, как и в случае пластикации синтетических и натуральных каучуков. Аналогично было бы трудно предположить появление двойных связей в цепях желатины, которая ведет себя подобным же образом. [32]
Этот метод оказался неудобным, поскольку выяснилось, что деструкции подвергаются и насыщенные полимеры. [33]
Исследования, проведенные А. Я. Дринбергом с сотрудниками95 98, показывают, что некоторые пленки, приготовленные из различных насыщенных полимеров линейного строения, при нагревании легко теряют растворимость вследствие образования пространственных сеток. Значительная величина удельной поверхности таких пленок и покрытий определяет более быстрое протекание процессов окисления. [34]
Вследствие высокой активности промежуточных частиц ( ионов, радикалов) реакции замещения, присоединения и привитой полимеризации насыщенных полимеров, как правило, сопровождаются побочными процессами - деструкцией и структурированием. [35]
Для подтверждения выдвинутых предположений Стори и Муррей [456] ссылаются на применение озона в качестве сшивающего агента для различных насыщенных полимеров. Лендлер и Лебедь [560, 561] обнаружили, что температуры, требуемые для образования поперечных связей в озонированных полимерах, могут быть существенно снижены, если в сферу реакции ввести диметиланилин. Кроме того, Стори, Муррей и Биб-бингтон [559] нашли, что образцы полиизопрена, содержащие антиозонант, обнаруживают повышение вязкости растворов при увеличении продолжительности выдерживания их в озонной камере. Вреден и Гент [546] высказывают предположение, что антиозонант реагирует с озонированной резиной, образуя стабильный продукт, и отмечают, что это может быть связано с бифункциональностью антиозонанта. В указанном исследовании было установлено, что критические условия роста трещин одинаковы для всех изученных эластомеров и в основном не зависят от условий действия озона. Найдено, что для образования 1 см2 новой поверхности ( в результате растрескивания) необходима затрата энергии, равная 40 эрг. [36]
Более низкая реакционная способность насыщенных соединений по сравнению с реакционной способностью олефинов приводит к тому, что при окислении насыщенных полимеров наблюдаются значительно меньшие физические изменения, чем при окислении ненасыщенных полимеров. Ухудшение физических свойств насыщенных полимеров обычно ограничивается изменением окраски, появлением более или менее глубоких поверхностных трещин или ухудшением диэлектрических свойств, в то время как пол иол е-фины в ряде случаев претерпевают полное механическое разрушение. [37]
Во-первых, большая часть каучуков обладает высокой ненасыщенностью, в связи с чем, с одной стороны, они характеризуются более низкими, чем насыщенные полимеры, величинами выходов радикалов и газообразных продуктов радиолиза, а с другой стороны, в них интенсивно протекают реакции с участием двойных связей, в частности ыс-гракс-изомеризация, циклизация:: сшивание. [38]
Данные табл. 2 показывают, что при нанесении по грунтовкам безмасляные битумно-пековые покрытия служат на 60 - 200 % дольше, а покрытия на основе насыщенных полимеров на 400 / дольше. [39]
Гаррисон и Браун [509] полимеризуют бутадиен-1 3 ( 50 - 90 %) и акрилонитрил ( 50 - 10 %) в водной суспензии частиц твердых смолоподобных насыщенных полимеров стирола или акрилонитрила. [40]
К каучукам, используемым для пластификация лакокрасочных пленок, предъявляется основное требование-стабильность в течение длительного времени; поэтому такие каучуки должны обладать очень малой непредельностью ли представлять собой насыщенные полимеры, инертные к действию воздуха. Этим требованиям удовлетворяют, например, полимеры типа полиизобутиленов или полисилоксанов. Однако на практике не всегда выбранные для пластификации каучуки совмещаются с основным пленкообразующим веществом. Так, например, полидивинилацетиленовый лак, выпускаемый отечественной промышленностью под названием этиноль, некоторые потребители пластифицируют хлоропреновым каучуком - наи-ритом. [41]
Полимеры с сопряженной системой связей могут быть синтезированы двумя принципиально различными методами: полимеризацией и поликонденсацией мономерных соединений или путем химических превращений ( дегидрированием, дегидратацией, дегидрохлорирова-нием) насыщенных полимеров или полимеров с изолированными двойными связями. Вторым методом получены полимеры с высоким молекулярным весом. [42]
Полимеры с системой сопряженных связей могут быть синтезированы двумя принципиально различными методами: полимеризацией и поликонденсацией мономерных соединений или путем химических превращений ( например, дегидрированием, дегидратацией, дегидрохлори-рованием) насыщенных полимеров или полимеров с изолированными двойными связями. Первым методом вследствие особенностей синтеза полимеров с системой сопряженных связей не всегда удается получить полимеры с высокой молекулярной массой. Вторым методом обычно получаются полимеры с высокой молекулярной массой. [43]
Полимеры с системой сопряженных связей могут быть синтезированы двумя принципиально различными методами: полимеризацией и поликонденсацией мономерных соединений или путем химических превращений ( например, дегидрированием, дегидратацией, дегидрохлори-рованием) насыщенных полимеров или полимеров с изолированными двойными связями. Первым методом вследствие особенностей синтеза полимеров с системой сопряженных связей не всегда удается получить полимеры с высокой молекулярной массой. Вторым методом обычно получаются полимеры с высокой молекулярной массой. [44]
Наряду с резинами из натурального и бутадиен-стирольного каучуков, в зависимости от требований эксплуатации, применяют хлоропреновые ( наиритовые), нитрильные, бутил-каучуковые, поли-силоксановые, хлорсульфополиэтиленовые резины, а также резины из насыщенных полимеров, отличающиеся особой устойчивостью к тепловому старению и химически агрессивным средам. В последнее время начато применение резин из стереорегулярных каучуков СКИ и СКД. Полиуретановые резины, обладающие высокой прочностью ( 280 - 490 дан / см2), твердостью ( 78 - 96 по ТМ-2) и исключительной износостойкостью, применяют для изготовления амортизаторов и фрикционов. [45]