Cтраница 1
Твердый стеклообразный полимер получается в том случае, когда заместитель при фосфоре электроотрицательней метилыюй группы. Наличие атома серы или амидной группы у фосфора препятствует полимеризации. [1]
Для твердого стеклообразного полимера напряжение и деформация также совпадают по фазе, но причина здесь другая. Поэтому твердые полимеры не деформируются на заметные величины, так как модуль их велик по сравнению с модулем полимера в высокоэластическом состоянии. В жестком пластике напряжения могут быстро достичь критических значений и материал разрушится без видимой деформации. Если период действия силы близок по величине к времени релаксации системы, то совпадение по фазам напряжения и деформации отсутствует. Высокоэластическая деформация будет возникать в этих условиях после того, как напряжение достигнет какого-либо значения, так как в начале действия силы в образце проявится только упругая гуков-ская деформация, а высокоэластическая составляющая разовьется позднее. [2]
Для твердого стеклообразного полимера напряжение и деформация также совпадают по фазе, но причина здесь другая. Поэтому твердые полимеры не деформируются на заметные величины, та-к как модуль их велик по сравнению с модулем полимера в высокоэластическом состоянии. Если период действия силы близок по величине к времени релаксации системы, то совпадение по фазам напряжения и деформации отсутствует. Высокоэластическая деформация будет возникать в этих условиях после того, как напряжение достигнет какого-либо значения, так как в начале действия силы в образце проявится только упругая гуков-ская деформация, а высокоэластическая составляющая разовьется позднее. [3]
При этом образуется твердый стеклообразный полимер с высокой температурой размягчения. [4]
Известно, что переход от мономерной жидкости к твердому стеклообразному полимеру сопровождается заметной контракцией, т.е. уменьшением объема [ 76 J. Одной из причин контракции является замена более длинных межмолекулярных связей, имеющихся в жидких мономерах на более короткие химические связи, образующиеся между молекулами мономера в полимере. [5]
В настоящее время нейтронография применяется для оценки размера макромолекул в твердом стеклообразном полимере. При этом используют математический аппарат, применяемый в теории рэлеевского рассеяния света ( см. гл. [6]
При конденсации трис ( триэтилсилокси) алюмана с трис ( триэтил-силил) фосфатом образуется твердый стеклообразный полимер, растворимый в толуоле, бензоле и спирте. Дальнейшее нагревание вызывает его переход в неплавкое нерастворимое состояние. В тех же условиях конденсация [ ( CH3) 3SiO ] 3Al с трис ( триметилсилил) фосфатом или ( триметилсилил) фосфатом сразу приводит к образованию неплавких и нерастворимых смол. [7]
При молярном соотношении [ ( CH3) 2SiO ] 4: ( CH3) 3SiOAlBr2 1: 4 нагревание смеси в течение 25 ч при 160 - 170 С приводит к образованию триметилбромсилана, соединения la и твердого стеклообразного полимера с мол. С 10 ч при 210 - 230 С) образуется полимер, содержащий А1, Вг и Si в соотношении 1 7: 2: 1, с мол. [8]
Образуется твердый стеклообразный полимер. [9]
В широкую пробирку помещают 20 0 г диаллилгликолевого эфира, 0 4 г сиккатива 64 ( [ свинцово-марганцевые соли нафтеновых кислот) и нагревают с обратным холодильником в токе кислорода ( скорость газа 6 л / час) при 95 С в течение 3 час. Образуется твердый стеклообразный полимер. [10]
Следовательно, при полимеризации нет равновесия между мономером и полимером, характер протекания реакции не обусловливается скоростью и степенью удаления образовавшихся веществ из сферы реакции и конец реакции не определяется ( вновь установившимся равновесием, соответствующим данным условиям. Молекулярный вес полимера и степень полимеризации определяются условиями проведения реакции. Так, при полимеризации стирола сначала образуется высоковязкий раствор, затем твердый гель и, наконец, твердый стеклообразный полимер. Никаких устойчивых промежуточных продуктов с короткими цепями в период полимеризации не образуется; цепная реакция с самого начала дает высокомолекулярные полимеры. То же имеет место при полимеризации винилацетата и других производных этилена. [11]
Приведенные на рис. 9.15 температурно-частотные зависимости амплитуды деформации и модуля упругости являются, по существу, теми же термомеханическими кривыми ( см. гл. Они позволяют определить температуру стеклования 7 с. По кривым рис. 9.15 можно также найти такую частоту действия силы, при которой эластомер начинает вести себя как стеклообразный. Это является наглядной иллюстрацией того, что любой эластомер с ростом частоты и действия силы может оказаться в таких условиях, когда флуктуационная сетка в нем не успевает перестраиваться при быстром изменении направления действия силы, и в образце не успевает развиться большая деформация. Эластомер начинает вести себя как твердый, стеклообразный полимер. [12]