Сетчатый полимер
Cтраница 2
В сетчатых полимерах размер цепей, соединенных между собой, может быть и малым. Однако в этих системах понятие макромолекула утрачивает свой смысл, по мере того как прочность связи вдоль цепи становится равной прочности связи между цепями и каждая из цепей теряет свою самостоятельность. Растворитель не может разрушить химические связи, существующие между цепями, тепловые движения становятся возможными лишь в пределе малых отрезков, заключенных между поперечными химическими связями. [16]
В сетчатых полимерах гибкость отрезков цепей зависит от степени сшивания, поэтому сорбционная способность полимеров чувствительна к изменению этого показателя. Этот метод широко используется для расчета Мс полиуретанов [15, 19], фенолоформ альдегидных смол [20, 21], сополимеров стирола с дивинилбензолом [22, 23] и др. Применяя указанные выше уравнения для расчета Мс, необходимо обратить внимание на два обстоятельства. Во-первых, для сильно сшитых жестких сеток эти уравнения не всегда аппроксимируются прямой линией. Во-вторых, рассчитанные значения Мс могут значительно отличаться от теоретически заданных. Более близкие значения получаются по уравнению Флори - Ренера. [17]
В сетчатых полимерах размер цепей, соединенных между собой, может быть и малым. Однако в этих системах понятие макромолекула утрачивает свой смысл, по мере того как прочность связи вдоль цепи становится равной прочности связи между цепями и каждая из цепей теряет свою самостоятельность. Растворитель не может разрушить химические связи, существующие между цепями, тепловые движения становятся возможными лишь в пределе малых отрезков, заключенных между поперечными химическими связями. [18]
В сетчатом полимере, помещенном в переменное во времени температурное поле, идут процессы последовательного размораживания ( в порядке увеличения молекулярной массы цепей сетки) равновесно деформированного полимера. [19]
В сетчатых полимерах ( см. рис. 2, в и г) макромолекулы соединены друг с другом поперечными химическими связями. К органическим природным высокомолекулярным соединениям с пространственной структурой относится шерсть. [20]
 |
Непрерывный спектр времен релаксации. [21] |
В сетчатых полимерах существование надмолекулярных организаций зависит от плотности сетки химических связей. С увеличением степени полимеризации сетчатых полимеров обедняется конформационный набор цепей, снижается их гибкость и уменьшается вероятность существования надмолекулярных образований. [22]
 |
Релаксация напряжений в линейном ( 7 и сетчатом полимерах ( 2.| Зависимость деформации от времени для растянутых линейного и сетчатого полимеров. [23] |
В сетчатых полимерах через время ть определяемое температурой, устанавливается предельная деформация, зависящая от степени сшивки макромолекул. Линейные полимеры по истечении времени Т ] продолжают деформироваться. В линейных полимерах пластическая: деформация остается ( время т4), поскольку в них имеет место процесс вязкого необратимого течения. [24]
В сетчатых полимерах с увеличением густоты сетки набухание уменьшается и исчезает вовсе в случае пространственной сетки. [25]
 |
Зависимость деформации от времени для растянутых линейного и сетчатого полимеров. [26] |
В сетчатых полимерах через время TJ, определяемое температурой, устанавливают предельную деформацию в зависимости от степени сшивки макромолекул. Линейные полимеры по истечении времени т, продолжают деформироваться. В линейных полимерах пластическая деформация остается ( время т4), поскольку в них имеет место процесс вязкого необратимого течения. [27]
В сетчатых полимерах макромолекулы связаны поперечными химическими связями. Всякая попытка разделить такие полимеры на отдельные частицы приводит к разрушению структуры полимера. Поэтому пространственные полимеры не могут быть переведены в раствор или расплавлены при нагревании. Понятие молекула для таких полимеров становится условным. Макромолекулами в этом случае обычно называют основные линейные цепи главных валентностей, не включая в это понятие поперечные связи, соединяющие цепи. Условность такого определения и несоответствие его с общепринятым понятием молекула совершенно очевидны. По-видимому, для полимеров пространственного строения должны быть введены некоторые новые понятия и термины, однако это возможно лишь на основе тщательных исследований химического строения и структуры пространственных полимеров. [28]
В каучукоподобных сетчатых полимерах процесс релаксации напряжения подразделяется 125 - 126 на три основные стадии. На первой, очень быстрой, стадии релаксация напряжения вызвана движением и ориентацией сегментов макромолекул. На второй, менее быстрой, стадии релаксация обусловлена перегруппировками элементов надмолекулярной структуры на всех уровнях. Перегруппировки происходят не так быстро, и поэтому средние времена релаксации лежат 13 - ш в пределах 102 - 104 сек. Поскольку времена релаксации становятся соизмеримыми со временем наблюдения, за ходом релаксационных процессов легко наблюдать. [29]
В сетчатых полимерах макромолекулы связаны поперечными химическими связями. Всякая попытка разделить такие полимеры на отдельные частицы приводит к разрушению структуры полимера. Поэтому пространственные полимеры не могут быть переведены в раствор или расплавлены при нагревании. Понятие молекула для таких полимеров становится условным. Макромолекулами в этом случае обычно называют основные линейные цепи главных валентностей, не включая это понятие поперечные связи, соединяющие цепи. Условность такого определения и несоответствие его с общепринятым понятием молекула совершенно очевидны. По-видимому, для полимеров пространственного строения должны быть введены некоторые новые понятия и термины, однако это возможно лишь на основе тщательных исследований химического строения и структуры пространственных полимеров. [30]
Страницы: 1 2 3 4