Cтраница 2
Если используются алифатические соединения, то с увеличением длины алкильного радикала ( х, у) снижается температура плавления полимера, повышается его эластичность, морозостойкость, водостойкость; ароматические соединения обеспечивают получение высокотермостойких полимеров. [16]
Имеются два пути получения волокон с повышенной термостойкостью. Второй основывается на получении волокон из специально синтезируемых высокотермостойких полимеров. [17]
Важнейшей задачей при разработке технологических процессов для волокон из новых полимеров является регулирование параметров формования волокна и создание таких условий, при которых полимер сохраняет возможность дальнейшей ориентационной вытяжки. Это относится, например, к переработке высокотермостойких полимеров, которые, как правило, обладают высокой способностью к кристаллизации. [18]
Проблема стабилизации полимерных материалов против различных видов старения является в настоящее время одной из наиболее важных в полимерной химии, решение которой приведет к значительному повышению качества и долговечности изделий. Особую важность эта проблема приобретает в - настоящее время в связи с синтезом высокотермостойких полимеров ( поликарбонат, полиарилаты, полиэтилемтерефталат и др.), переработка которых осуществляется при температурах выше 250 С, когда процессы окисления и термической деструкции значительно ускоряются. Поэтому переработка и эксплуатация таких полимерных материалов не может идти успешно без решения задачи их стабилизации. [19]
Особенно большое значение эта проблема приобретает при получении монолитных изделий, так как в этом случае удаление летучих сильно затруднено. Удовлетворительным решением может быть получение пресс-порошков практически неплавких, но сохраняющих способность перерабатываться при нагревании и давлении с минимальным выделением летучих, или получение таких высокотермостойких полимеров, которые можно перерабатывать при температурах, превышающих их температуру стеклования. Следует заметить, что переработка таких полимеров требует принципиально иной технологии формования Используя технологию переработки, принятую в порошковой металлургии, удалось из ароматических полиимидов получить прочные трубки и блоки, которым механической обработкой можно придать нужную форму. [20]
Фталимид является, по-видимому, наиболее широко известным производным изоиндола. Фталимиды - это высокоплавкие кристаллические вещества, обладающие высокой стойкостью к действию кислот и оснований, в связи с чем группировки такого типа представляют большой интерес как возможный структурный элемент высокотермостойких полимеров эт. [21]
Технический прогресс в машиностроении, авиации, ракетной технике и в других областях промышленности ставит перед исследователями сложные задачи получения новых видов разнообразных полимерных материалов с высокой прочностью, термостойкостью, стойкостью в высокоагрессивных средах, а также полимеров, обладающих особыми электрическими, магнитными и другими свойствами. Для создания таких полимеров необходимо развивать исследования по изысканию новых мономеров, прежде всего на основе элементоорганических соединений, содержащих фтор, бор, кремний, фосфор и другие элементы. Для получения высокотермостойких полимеров должно быть обращено внимание на синтез неорганических полимеров. [22]
Численные показатели теплостойкости и термостабильности определяются по тем или иным физическим свойствам, сложным образом связанным с химическим строением полимера, и выбираются зачастую весьма условно. Наконец, для практического использования необходимо, чтобы полимер имел высокие физико-механические характеристики и мог перерабатываться. Отсюда ясно, что создание новых перспективных технически высокотермостойких полимеров является до сих пор очень сложной комплексной задачей, включающей не только широкий синтез, но и подробное изучение различных свойств полимеров и полимерных материалов в большом интервале температур. [23]
Потребность в веществах со все более высокой термостойкостью проявилась особенно отчетливо, когда возникла необходимость в создании синтетических материалов, устойчивых при температурах 1000 и выше. Это требование явно выходит за пределы возможностей синтетических органических полимеров, термостойкость которых ограничивается несколькими сотнями градусов Цельсия в результате ограниченной устойчивости углерод-углеродных и углерод-водородных связей, содержащихся в молекулах этих веществ. Некоторое повышение термостойкости углеродсодержащих полимеров было достигнуто путем замены атомов водорода на фтор, однако в настоящее время очевидно, что для синтеза очень термостойких материалов необходимо исключить из них углерод-углеродные и углерод-водородные связи. Поэтому в настоящее время разработка методов синтеза высокотермостойких полимеров производится в области неорганических полимеров, причем особый интерес в этом отношении вызывают полимерные соединения таких элементов, как бор, фтор, кремний, фосфор и азот. [24]
Кристалличность полиамидов с циклическими группировками в цепи зависит от содержания амидных связей. Стоимость исходных веществ ( диаминов и дикарбоновых кислот), получаемых из продуктов нефтехимии, находится на обычном уровне. Алицикли-ческие и алифатически-ароматические полиамиды многих типов производятся в промышленном масштабе с середины 60 - х годов. Они устойчивы к гидролизу и применяются в качестве высокотермостойких полимеров конструкционного назначения, перерабатываемых обычными способами. Из чисто ароматических полиамидов ( полиарамидов) в промышленности выпускается только поли-лг-фениленизофталамид. Верхняя температура длительной эксплуатации этого полимера равна около 230 С; он используется в качестве волокна для огнезащитной одежды, высокотермостойких газовых фильтров и электроизоляции. Пресс-массы на основе поли-ж-фениленизофталамида перерабатываются при 320 - 330 С. В опытном масштабе выпускаются регулярные сополиамиды с карбо - и гетероциклами в цепи. Из регулярных карбоциклических ароматических сополиамидов вырабатываются высокомодульные волокна. Они обладают более высокой термостойкостью, чем соответствующие статистические сополиамиды. Регулярные сополимеры с гетероциклическими звеньями в цепи лучше растворяются, поэтому их легче перерабатывать. [25]
С точки зрения получения жесткоцепного полимера с наибольшей тепло - и термостойкостью блок-лестничная структура менее предпочтительна по сравнению с чисто лестничным полимером. Поэтому большие усилия были сосредоточены на получении и использовании мономеров, необходимых для создания лестничных полимеров. При выборе мономеров необходимо учитывать и некоторые другие факторы, в частности различия в стабильности разных циклических систем, от которых сильно зависит термостойкость полимера. Кроме того, при создании высокотеплостойких полимеров, способных к переработке, иногда необходимо идти на некоторое снижение жесткости полимерной цепи. Таким образом, имеющиеся в настоящее время высокотермостойкие полимеры синтезируют с учетом следующих обстоятельств: доступности исходных мономеров, термостойкости, физических свойств и перерабатываемое полимера. [26]
Ксилол в основном изомеризуется в о - и n - изомеры. Окислительным аммонолизом лг-ксилола получают изофталонитрил и далее лг-ксилилендиамин, лг-ксилилендиизоцианат и полиуретаны на его основе. Окислением ж-ксилола получают лг-толуи-ловую кислоту и из нее М М - диэтил-лг-толуамид, использующийся как репеллент. Из лг-ксилола можно получить 2 6-ксиленол, а из него - термостойкий полимер - поли-2 6-диметил - 1 4-фени-леноксид. При хлорметилировании ксилолов, гидролизе хлорме-тильных производных и последующем окислении образуется пи-ромеллитовый диангидрид, из которого получают высокотермостойкие полимеры. [27]
Ксилол в основном изомеризуется в о - и / г-изомеры. Окислительным аммонолизом ж-ксилола получают изофталонитрил и далее ж-ксилилендиамин, ж-ксилилендиизоцианат и полиуретаны на его основе. Окислением ж-ксилола получают ж-толуи-ловую кислоту и из нее УУД-диэтил-ж-толуамид, использующийся как репеллент. Из ж-ксилола можно получить 2 6-ксиленол, а из него - термостойкий полимер - поли-2 6-диметил - 1 4-фени-леноксид. При хлорметилировании ксилолов, гидролизе хлорме-тильных производных и последующем окислении образуется пи-ромеллитовый диангидрид, из которого получают высокотермостойкие полимеры. [28]