Cтраница 2
Было доказано, что по статистической вероятности при таком типе реакций ( к ним относятся также и реакции отщепления галоидов при действии цинка на галоидсодержащие полимеры и ряд других) около 14 % групп не смогут вступить в реакцию. Это подтверждается и на практике. [16]
Данные о механизме радиационной деструкции поливинилхлорида противоречивы. По данным Мак-Федриса, галоидсодержащие полимеры, например Поливинилхлорид, склонны к деструкции [67], в то время как, по данным Миллера [72], происходит сшивание, в результате которого образуется гибкий вулканизированный продукт без заметного разложения или ухудшения характеристик теплового старения. Дозы облучения изменялись примерно от 8 7 - 10е до 1 8 - 109 эрг / г. В сообщении Мак-Федриса подробные данные не были приведены. Объяснение этой противоречивости данных можно найти в работе Випплера [99], который установил, что при облучении чистого порошка поливинилхлорида у-излучением Со60 происходят как деструкция, так и сшивание. Наличие или отсутствие воздуха, по-видимому, в значительной степени определяет условия преобладающего влияния одного из этих механизмов. [17]
Политетрафторэтилен перерабатывается в изделия более сложно, чем другие галоидсодержащие полимеры. Для прессования из порошка тефлона, в который для уменьшения усадки в некоторых случаях добавляют мелкодисперсный углерод [1268], делают таблетки по форме изделия при - - 20 и Р 140 - 700 кГ / см [1252] и нагревают их в печи или жидкостной ванне до появления пластических свойств. Для облегчения формования посошок полимера иногда смешивается с органической смазкой [1271, 1278], стойкой при повышенной температуре. [18]
Описанные способы введения стабилизаторов могут в отдельных случаях представлять практический интерес. Однако, как уже отмечалось, в настоящее время основным способом стабилизации галоидсодержащих полимеров является введение соответствующих добавок в процессе их переработки. Описание этого способа стабилизации составляет содержание настоящего обзора. [19]
Так же как каучук вулканизуется ( структурируется) под действием серы, тетраметилтиурам-дисульфида или перекиси бензоила, так же могут структурироваться и другие вещества. Галоидсодержащие полимеры вулканизуются окисью цинка, перекисями, полиаминами, полиизоциа-натами, а полимеры с карбоксильными группами молекулярной цепочки ( акрилонитрильные) - окисью цинка. Вулканизация полимеров углеводородной структуры происходит за счет образования кислородных мостиков между молекулярными цепочками. Полиизобутилен вулканизуется перекисью и серой, полиэтилен - путем облучения высокой энергией. [20]
Несмотря на то, что амины взаимодействуют с хлористым водородом, они редко используются как стабилизаторы. Амины, обладающие сильноосновными свойствами, как и сильные неорганические основания, не применяются для стабилизации, очевидно, ввиду того, что они могут отщеплять хлористый водород от макромолекул. Лишь некоторые амины, обладающие слабощелочными свойствами, нашли практическое применение в качестве стабилизаторов галоидсодержащих полимеров. Вероятно, некоторые амины, наряду с акцептированием хлористого водорода, являются и антиокислителями. В качестве стабилизаторов применялись31 этиловый эфир [ 3-аминокротоновой кислоты, метил - ( З - аминофенил) - сульфон и 4 4 -диаминодифенилсульфон. Ти - ниус32 получил удовлетворительные результаты, применяя этиловый эфир я-аминобензойной кислоты и п-аминобензолсульфамид. В патентной литературе описаны стабилизирующие смеси на основе соединений щелочных и щелочноземельных металлов и таких аминов, как хлоранилин, аминофенетол и аминохлорфенетол. [21]
Эти стабилизаторы предохраняют полимеры от действия ультрафиолетовых лучей. В качестве фотостабилизаторов наибольшее значение имеют производные бензофенона и бензотриазола. В США IB промышленном масштабе производится фенилсалицилат, ре-зорцинолдибензоат, й-окси - метаксибеизофеион, 2 2 -диокси - 4-мето кси-бензофенон, 2-окси - 4-н-октоксибензофенон, 2 2 -диокси - 4-н-октоксибензо - фенон, бензотриазол и др. Применяются также сложные эфиры салициловой кислоты, различные органические соединения олова. Стабилизаторы на основе бензофенона содержат не менее одной оксигруппы в ор-то-положен ии по отношению к карбонильной группе. Этот тип фотостабилизаторов применяется в основном для стабилизации винилгалоид-ных полимеров, а некоторые из них-для стабилизации полиэтилена. Эфиры салициловой кислоты и фенолов используют - в случае полиолефинов и галоидсодержащих полимеров. Они применяются для стабилизации поливинилхлорида и полиэтилена. [22]