Застеклованные полимер
Cтраница 1
Застеклованные полимеры сохраняют еще некоторую подвижность макромолекул и их сегментов, что определяет способность полимеров к вынужденной высокоэластичной деформации. Поэтому иногда температура хрупкости оказывается выше температуры стеклования. [1]
В ТМА застеклованных полимеров важной характеристикой является температура ( или, точнее, температурная область) размягчения. Размягчение представляет собой процесс, прямо противоположный застекловыванию: полимер, в котором сегментальная подвижность была скована ( вязкость полимера в области стеклования превышает 1013 пз, времена релаксации - более 102 сек. Экспериментально определяемую температуру размягчения в ТМА принимают обычно за температуру стеклования. [2]
Возможность образования трещин в результате неравномерности набухания жестких, застеклованных полимеров в растворителях рассмотрена выше ( см. раздел IV. Проникание растворителя в структурно ослабленные места - микродефекты образца может быть не только поверхностным, но и объемным, приводящим к ослаблению межмолекулярного взаимодействия и возникновению микротрещин на перенапряженных участках. [3]
 |
Различные типы изотерм сорбции. [4] |
Для застеклованных полимеров достаточно типичны процессы поверхностной сорбции. [5]
 |
Кинетика меха - Следовательно, общий характер влияния. [6] |
Кинетические кривые механической деструкции трех полимеров при температурах от 0 до 10 С в атмосфере азота и на воздухе ( рис. 65) показывают223, что зависимость деструкции от природы среды выражена несравненно более резко и определенно, чем установленная ранее зависимость от температуры. Температурный коэффициент кинетики деструкции застеклованных полимеров практически равен нулю. В то же время зависимость скорости деструкции от природы среды для тех же застеклованных полимеров при низких температурах совершенно однозначно указывает на резкое возрастание деструкции в присутствии кислорода. [7]
Принято считать, что наполнение полимера удлиняет путь диффундирующих молекул, вынужденных огибать частицы включенной твердой фазы. При введении в эластомеры наполнитель в большей степени влияет на проницаемость, чем при введении в застеклованные полимеры. [8]
Представление о том, что механокрекинг неизбежно связан с диспергированием и что при деформациях, не приводящих к разрушению частиц, механокрекинга не происходит, справедливо только для застеклованных полимеров при температурах значительно ниже температуры хрупкости Гхр и весьма малых деформациях. В области вынужденной эластичности, ограниченной областью Тс-Гхр, возможен [55] механокрекинг в объеме частиц, так как деформации менее ограничены, а локальные плоскости разрыва, возникающие при диспергировании, могут восстанавливаться аутогезионными силами с сохранением видимой степени дисперсности. [9]
Представление о том, что механокрекинг неизбежно связан с диспергированием и что при деформациях, не приводящих к разрушению частиц, механокрекинга не происходит, справедливо только для застеклованных полимеров при температурах ниже температуры хрупкости Гхр. В области вынужденной эластичности, ограниченной областью Тс - Гхр, вероятно, возможен45 viexanoKpeKHHr и в объеме частиц, так - как деформации менее ограничены, а локальные плоскости разрыва, возникающие при диспергировании, могут восстанавливаться аутогезионными силами с сохранением видимой степени дисперсности. [10]
За последние два десятилетия подробно изучены многие свойства полимеров в аморфном состоянии. Исследования советских ученых вскрыли особен-гюсти этого состояния, проявляющиеся в комплексе релаксационных явлений, возникновении высокоэластического состояния, рыхлости молекулярной упаковки полимеров, неньютоновском характере вязкого течения, вынужденной эластичности застеклованных полимеров. [11]
Растворение полукристаллических полимеров происходит несколько по-иному, чем аморфных. Растворение кристаллов гораздо более затруднено по сравнению с аморфными веществами, поскольку энтальпия плавления должна компенсироваться в процессе растворения. Многие растворители, способные растворять стереорегулярные, но застеклованные полимеры, не могут растворить эти же полимеры в кристаллическом состоянии. Асмуссен с соавторами [4] показали, что зависимость скорости растворения кристаллических полимеров от температуры очень сходна с зависимостью скорости кристаллизации от температуры: полимеры, образовавшиеся при более высоких скоростях роста кристаллов, растворяются также при более высоких скоростях. [12]
Кинетические кривые механической деструкции трех полимеров при температурах от 0 до 10 С в атмосфере азота и на воздухе ( рис. 65) показывают223, что зависимость деструкции от природы среды выражена несравненно более резко и определенно, чем установленная ранее зависимость от температуры. Температурный коэффициент кинетики деструкции застеклованных полимеров практически равен нулю. В то же время зависимость скорости деструкции от природы среды для тех же застеклованных полимеров при низких температурах совершенно однозначно указывает на резкое возрастание деструкции в присутствии кислорода. [13]
Страницы: 1