Cтраница 1
Натрийдивиниловые полимеры условно разделяются на полимеры растворимые в бензоле и не растворимые. Полимер, взятый для работы, был получен полимеризацией дивинила в бутылке с натриевой проволокой и имел пластичность 0 26, определенную по Карреру. Выбор полимера с низкой пластичностью был обусловлен тем, что полимеры высокой степени полимеризации имеют наибольшее техническое значение. [1]
Образование нерастворимых форм натрийдивиниловых полимеров, по-видимому, связано еще с рядом других процессов, детальное изучение которых не могло войти в настоящую работу. [2]
О такого рода строении натрийдивиниловых полимеров говорят и данные по изучению оптической анизотропии каучуков. [3]
Комаровым и Е. И. Грибовой [26] было изучено осаждение натрийдивиниловых полимеров спиртом из бензольных растворов. Полученные результаты показали, что низкополимерные франции, дающие менее вязкие растворы, обнаруживают более высокий порог осаждения и, следовательно, лучше растворимы, чем высоконолнмерные. [4]
По вопросу о набухании естественного каучука имеется большое число работ; что же касается натрийдивиниловых полимеров, то число исследований, посвященных их набуханию, сравнительно весьма ограничено. Нами проведен ряд исследований по этому вопросу, причем в опытах применялись различные модификации известного прибора Лоттермозера. [5]
В число задач настоящей работы была поставлена также проверка закона вязкости Штаудингера для растворов натрийдивиниловых полимеров в различных растворителях. [6]
В этом отношении показательными являются опыты И. И. Жукова, С. Л. Талмуда и В. А. Зильберман [5], проведенные по исследованию природы растворов натрийдивиниловых полимеров в большом число растворителей различной химической природы. [7]
В связи с вышеуказанным обстоятельством был поставлен ряд работ, посвященных вопросу о применимости уравнения Штаудингера для определения молекулярного веса натрийдивиниловых полимеров, причем главное внимание было направлено на вопрос о влиянии природы растворителя на величину молекулярного веса. [8]
Изложенные воззрения, нашедшие ряд подтверждений, могут быть перенесены на целый ряд высокополимерных веществ, в том числе и на натрийдивиниловые полимеры. [9]
Повидимому, природа растворителя оказывает существенное влияние на относительную вязкость полимера, в результате чего формула Штаудингера для определения молекулярного веса для натрийдивиниловых полимеров оказывается неприемлемой. Сравнивая полученные числа сольватации с молекулярными весами, мы видим совершенно отчетливое возрастание молекулярных весов с возрастанием чисел сольватации. Таким образом можно считать, что формула Штаудингера дает средние молекулярные веса сольватированных частиц и что именно числа сольватации характеризуют природу растворителя. Штаудингер при расчете своей константы берет данные для эквимолекулярных растворов. В табл. 6 и 7 также сопоставлены данные для эквимолекулярных растворов, но они подтверждают сделанные нами выводы. [10]
Вследствие принципиального интереса, который представил бы ход константы Штаудингера для растворов слабых концентраций, нами было предпринято специальное исследование вязкости слабых бензольных растворов натрийдивиниловых полимеров различной пластичности, а также двух образцов полимеров: хлоропренового и натрийизопренового. [11]
Возрастание вязкости указывает на то, что, во-первых, понижение пластичности связано со степенью полимеризации или длиной цепи полимера и, во-вторых, что натрийдивиниловые полимеры представляют собой смесь полимер-гомологов с различной величиной молекулы. [12]
Как известно, при термической обработке натурального каучука происходит его размягчение, пластичность его повышается. Наоборот, при нагревании натрийдивиниловых полимеров в атмосфере инертного газа пластичность их понижается, растворимость уменьшается и в результате получается хрупкая масса. [13]
Из всего вышеизложенного видно, что с увеличением молекулярного веса растворителя для соединений одного и того же гомологического ряда, растворение замедляется. Сделать такое обобщение для различных типов соединений ни в коем случае нельзя, так как природа отдельных групп имеет решающее значение. Совершенно аналогичный вывод может быть сделан при сопоставлении диэлектрических постоянных, причем для натрийдивиниловых полимеров, как и для натурального каучука, можно считать правильным сделанное Гильдебрантом обобщение о том, что неполярные вещества лучше всего растворяются в неполярных растворителях. Производя сравнение с теми данными, которые имеются в литературе по вопросам о набухании и растворении натурального каучука, можно сказать, что хорошие растворители для натурального каучука являются хорошими растворителями и для натрийдивинилового полимера. [14]