Cтраница 1
Жидкие полисульфидные полимеры, используемые в качестве отвер-дителей эпоксидных смол, получают взаимодействием щелочных полисульфидов с соответствующими дигалоидными производными. Эти полимеры бифункциональны и содержат концевые меркаптогруппы. Хотя меркаптогруппа более реакционноспособна, чем оксигруппа, все же необходимо вводить дополнительные катализаторы для достижения удовлетворительного сшивания полисульфидных полимеров с эпоксидными смолами. Такими катализаторами служат обычно третичные амины, например бензилдиметиламин и 2 4 6-три ( диметиламинометил) фенол. [1]
Жидкие полисульфидные полимеры без наполнителей применяются в первую очередь как средство для пропитки кожи и как пластификаторы для эпоксидных смол. В большинстве случаев выпускают жидкие тиоколы, приготовленные по двум рецептам: в смеси с наполнителями, смолой, мягчителями и в смеси с ускорителями и замедлителями. Тиоколы разных рецептур смешивают непосредственно перед употреблением для предотвращения преждевременного отверждения. [2]
Исследование молекулярных масс жидких полисульфидных полимеров, проведенное в работе [13], показывает - также -, что - сред - нечисленная функциональность их занижена, что, по-видимому, связано с наличием в полимере молекул, не содержащих функциональных групп. [3]
Сополиконденсация и последующее совместное отверждение жидких полисульфидных полимеров, содержащих концевые меркаптогруппы и обладающих низким молекулярным весом, являются изящным методом получения блок-сополимеров. Доступность таких сравнительно низкомолекулярных полимеров с гибкими цепями способствует применению продуктов на их основе в тех случаях, когда другие блок-сополимеры образуют сравнительно хрупкие материалы. Введение в состав молекул эпоксидных, фенольных и мочевинформальдегидных смол гибких полисульфидных цепочек ( 50 % по весу) значительно повышает ударную вязкость и эластичность получаемых продуктов. [4]
Физические свойства жидких полисульфидных полимеров. [5] |
В табл. XI-1 указаны основные свойства вырабатываемых в настоящее время в промышленном масштабе жидких полисульфидных полимеров. [6]
Характерной особенностью строения макромолекул жидких тиоколов является наличие концевых сульфгидрильных групп - SH, способных к различным реакциям. Поэтому жидкие полисульфидные полимеры вулканизуются уже при комнатной температуре в результате химического взаимодействия с перекисями и окисями металлов, органическими гидроперекисями, полиаминами и некоторыми другими реагентами. [7]
Наиболее широкое применение получили жидкие полимеры или жидкие тиоколы на основе ди ( р-хлорэтил) формаля, выпуск которых составляет 80 % от общего производства полисульфидных полимеров. В последние годы с целью расширения ассортимента жидких полисульфидных полимеров как в СССР, так и в СШ А проводятся исследования по модификации жидких тиоколов и созданию новых материалов. [8]
Жидкие тиоколы успешно используют за границей также в качестве порозаполняющего средства при пропитке кожи, ткани, асбестового картона, графитовых блоков и других пористых материалов, используемых в химических и других производствах. Поскольку импрегнирующие ( пропитывающие) составы должны обладать хорошей текучестью и высокой проникающей способностью, наиболее подходящей полимерной основой для них являются низкомолекулярные представители жидких полисульфидных полимеров. [9]
В качестве ускорителей вулканизации могут быть использованы дифенилгуанидин, тиурам Д, каптакс, сера и окись цинка. Вулканизация жидкого тиокола протекает практически без усадки. Жидкие полисульфидные полимеры могут совмещаться с эпоксидными смолами в любом соотношении. Отверждают эти композиции с помощью различных полиаминов. [10]
Для отверждения полисульфидных полимеров, содержащих концевые меркаптогруппы, успешно используются различные окислители; этот метод особенно пригоден для отверждения продуктов среднего молекулярного веса. При отверждении этим методом сравнительно низкомолекулярных полимеров ( молекулярный вес 500 - 1000) возникают значительные трудности, связанные с необходимостью больших количеств окислителя. Особенностью процессов отверждения при действии окислителей является выделение тепла, обусловленное окислением меркаптогрупп в дисульфид-ные; в ряде случаев это затрудняет проведение процесса. Сильные окислители могут расщеплять дисульфидные связи с образованием сравнительно нестабильных тиолсульфонатов или даже сульфокислот. Однако при правильном выборе отверждающего агента вполне возможно контролировать процесс отверждения разнообразных жидких полисульфидных полимеров и как при комнатной, так и при повышенной температуре получать требуемые продукты. Поскольку процессы окисления, тем более окисления макромолекул, подчиняются сложным законам органической химии, то поликонденсация при окислении протекает далеко не количественно. [11]