Стереоблочный полимер
Cтраница 1
Стереоблочный полимер состоит из изо-тактических блоков, разделенных участками неупорядоченного пространственного строения. В зависимости от протяженности блоков, от частоты появления и величины неупорядоченных участков могут меняться свойства полимера. Известно, в частности, что упорядоченные, кристаллические участки полимера обусловливают его прочность, а неупорядоченные, аморфные - эластичность: для получения материала с заданными свойствами необходимо обеспечить правильное соотношение между кристаллической и аморфной частями. Интересно, что совершенно аналогично обстоит дело в случае металлов, их прочность и упругость тоже зависят от степени кристалличности. [1]
Изотерма стереоблочного полимера при низких давлениях занимает промежуточное положение между изотермами изотактического и синдиотактического полимеров; однако при низких давлениях она расположена в области меньших значений площади поверхности, чем каждая из изотерм, рассмотренных выше. Исходя из этого, изотермы стереоблочного полимера можно разделить на две области, принципиально отличные одна от другой. Поверхностное давление в точке перегиба равно 8 дин / см; слипание происходит при давлении 29 дин / см. В целом изотерма для стереоблочного полимера по форме совпадает с изотермой для изотактического полимера. При давлении меньше 18 дин / см изотермы почти параллельны; в области больших значений площади поверхности изотермы соответствуют хорошо известной структуре пленок. Для обеих кривых точка перегиба расположена при давлении, равном 8 дин / см. Однако совершенно очевидно, что в пленке стереоблочного полимера упаковка молекул более совершенна и, следовательно, давление слипания для этого полимера выше, чем для любых других стереоизомеров. Перечисленные особенности определяются большими силами когезии и адгезии для стереоблочного полимера по сравнению с остальными стереоизомерами. [2]
 |
Изотермы поверхностное давление - площадь поверхности для поли-у. [3] |
При повышении давления кривая стереоблочного полимера проходит в области меньших величин площади поверхности. Это подтверждает предположение, что в стереоблочном полимере межмолекулярные и внутримолекулярные взаимодействия стереоизомерных элементов более эффективны. [4]
Инфракрасный спектр нерастворимой в метиловом спирте, но растворимой в хлороформе фракции стереоблочного полимера ( кривая 2 гораздо резче спектра аморфного полимера. Это означает, что фракция, которой соответствует кривая 2, содержит существенное количество атактических блоков, химически связанных с изотактическими. [5]
Наряду со стереорегулярной структурой в полипропилене имеется атактическая часть ( беспорядочное расположение боковых метальных групп) и стереоблочный полимер, цепь которого содержит как изотактические, так и атактические участки. Полимер, выпускаемый промышленностью, представляет собой смесь различных структур. Присутствие атактического полимера оказывает пластифицирующее действие, что проявляется в увеличении относительного удлинения, снижении прочности при разрыве и твердости. [6]
Наряду со стереорегулярной структурой в полипропилене имеется атак-тическая часть ( полипропилен С беспорядочным расположением боковых метальных групп) и стереоблочный полимер, цепь которого содержит как нзо тактические, так и атактические участки. [7]
На примере н-гептена показано [890], что треххлористый титан, полученный восстановлением TiCl4 под действием радиационного излучения, в отсутствие каких бы то ни было сокатализаторов инициирует полимеризацию этого олефина в стереоблочный полимер. [8]
Изотерма стереоблочного полимера при низких давлениях занимает промежуточное положение между изотермами изотактического и синдиотактического полимеров; однако при низких давлениях она расположена в области меньших значений площади поверхности, чем каждая из изотерм, рассмотренных выше. Исходя из этого, изотермы стереоблочного полимера можно разделить на две области, принципиально отличные одна от другой. Поверхностное давление в точке перегиба равно 8 дин / см; слипание происходит при давлении 29 дин / см. В целом изотерма для стереоблочного полимера по форме совпадает с изотермой для изотактического полимера. При давлении меньше 18 дин / см изотермы почти параллельны; в области больших значений площади поверхности изотермы соответствуют хорошо известной структуре пленок. Для обеих кривых точка перегиба расположена при давлении, равном 8 дин / см. Однако совершенно очевидно, что в пленке стереоблочного полимера упаковка молекул более совершенна и, следовательно, давление слипания для этого полимера выше, чем для любых других стереоизомеров. Перечисленные особенности определяются большими силами когезии и адгезии для стереоблочного полимера по сравнению с остальными стереоизомерами. [9]
 |
Изотермы поверхностное давление - площадь поверхности для поли-у. [10] |
При повышении давления кривая стереоблочного полимера проходит в области меньших величин площади поверхности. Это подтверждает предположение, что в стереоблочном полимере межмолекулярные и внутримолекулярные взаимодействия стереоизомерных элементов более эффективны. [11]
После присоединения таких молекул начинает расти новый блок изотактического строения с другим пространственным расположением заместителей, по сравнению с расположением в ранее образовавшемся блоке. С повышением температуры полимеризации возрастает вероятность периодического нарушения определенной ориентации присоединяемых молекул и создается стереоблочный полимер, состоящий из совокупности различных изотактических стереоблоков. [12]
Катализатор был получен обработкой активированной окиси алюминия диэтилцинком в углеводородном растворителе с последующей отмывкой избытка диэтилцинка углеводородом. Стереоблочный полимер менее эластичен, чем аморфный, и по растворимости занимает среднее положение между аморфными и кристаллическими полимерами. Например, аморфный полимер полностью растворим в метиловом спирте, кристаллический полимер лишь частично растворим в хлороформе, в то время как стереоблок-сополимер полностью растворяется в хлороформе и частично в метиловом спирте. [13]
При полимеризации метилметакрилата в толуоле добавление синдиотактического полимера вызывает значительную инверсию стереосе-лективности активных центров. Ранее было установлено, что при полимеризации в тех же условиях в присутствии изотактического полиметилметакрилата подобных изменений не наблюдалось. Разумеется, речь идет не об истинном стереоблочном полимере, когда Н - 0, а о тенденции к его образованию. [14]
Сополимеры имеют более высокие физико-механические показатели, чем чистый полистирол. Особенно ценный ударопрочный полистирол получают методом блоксополимеризации, в результате которой участки ( блоки), возникшие путем полимеризации одного мономера, чередуются с блоками из другого мономера. Используя прием стереоблочной полимеризации можно достичь того же результата, не пользуясь смесью мономеров: стереоблочный полимер возникает из одного мономера, блоками в этом случае являются участки, различающиеся не составом, а пространственным строением. [15]
Страницы: 1 2