Терпеновые полимер
Cтраница 1
Терпеновые полимеры, образующиеся при каталитической изомеризации пинена, состоят в основном из димероз. Они имеют высокий показатель преломления ( га д около 1 52), поэтому о значительном содержании полимеров в изомеризатах можно судить по повышенному показателю преломления. Для количественного определения полимеров перегоняют около 25 г изомеризата при давлении 6 - 15 мм рт. ст. при температуре не выше 100 и остаток взвешивают. [1]
Терпеновые полимеры практически не перегоняются с водяным паром. [2]
Терпеновые полимеры получили широкое ( около 10 тыс. в год) применение в США как адгезионное средство. [3]
Терпеновые полимеры практически не перегоняются с водяным паром. Это облегчает их отделение от камфена и других монотерпенов. [4]
Образующиеся при каталитической изомеризации пинена и скипидара терпеновые полимеры представляют собой вязкие жидкости, состоящие на 75 % из димеров и на 25 % из полимеров большей молекулярной массы, главным образом тримеров. [5]
Образующиеся при каталитической изомеризации пинена и скипидара терпеновые полимеры представляют собой вязкие жидкости, состоящие на 75 % из димеров и на 25 % из полимеров большего молекулярного веса, главным образом тримеров. [6]
Моноциклические терпены под действием катализаторов, используемых для изомеризации пинена, необратимо полимери-зуются. В соответствии с этим при неограниченно долгом нагревании моноциклических терпенов с этими катализаторами они могут быть количественно превращены в смесь, состоящую из терпеновых полимеров, с n - цимолом и n - ментеном. [7]
Моноциклические терпены под действием катализаторов, используемых для изомеризации пинена, необратимо полимери-зуются. В соответствии с этим при неограниченно долгом нагревании моноциклических терпенов с этими катализаторами они могут быть количественно превращены в смесь, состоящую из терпеновых полимеров, с тг-цимолом и / г-ментеном. [8]
Так как изомеризационные превращения а - и р-пиненов в камфен и другие терпены необратимы, то не представляет затруднений добиться практически полной изомеризации пинена, осуществляя достаточно продолжительный его контакт с катализатором. Однако при этом необходимо считаться с вторичными превращениями продуктов изомеризации пинена. В результате слишком длительного контакта терпенов с катализатором содержание камфена в изомеризатах может снизиться, а в пределе, в продуктах реакции могут оказаться вместо камфена и других монотерпенов терпеновые полимеры и смесь п-цимола и п-ментена. В определенных условиях снижение содержания камфена в изомеризате начинается раньше, чем успеет полностью изомеризоваться исходный пинен. Чтобы избежать нежелательных вторичных реякций, необходимо применять научно обоснованный режим изомеризации пинена и проводить эффективный контроль за ходом процесса. [9]
 |
Изменения оптического вращения реакционной смеси терпенов при каталитической изомеризации пинена. [10] |
Если количество катализатора и условия реакции выбраны правильно, с исчезновением пинена показатель преломления изомеризата стабилизуется. Стабилизация показателя преломления наблюдающаяся одновременно с падением оптической деятельности реакционной смеси показывает, что катализатор к концу процесса в достаточной степени потерял каталитическую активность и уже не может вызывать нежелаемую полимеризацию терпенов. Если же показатель преломления неудержимо растет, то это несомненный признак процесса полимеризации. Терпеновые полимеры имеют га. [11]
Муравьиный и уксусный эфиры изоборнеола - подвижные жидкости с приятным запахом. Запах изоборнилацетата напоминает запах пихтовой хвои. В зависимости от способа получения и методов очистки свойства изоборнильных эфиров колеблются довольно значительно. В их состав входят: изоборнильные и бор-нильные эфиры ( до 15 %), эфиры фенхилового и изофенхилового спиртов, эфиры псевдоборнеола, терпеновые углеводороды, кам-фен и трициклен ( при использовании в качестве исходного продукта чистого камфена), моноциклические терпены ( при использовании загрязненного ими камфена) и терпеновые полимеры, которые содержатся в количестве 1 % при использовании чистого камфена. Количество их резко возрастает при применении камфена, загрязненного моноциклическнми терпенами. В изоборнил-формиате содержится свободный изоборнеол, образующийся в результате омыления эфира при щелочной промывке. [12]
В этом случае для дополнительной характеристики исследуемых изомеризатов необходимо выделить из них технический камфен и сопоставить его свойства со свойствами чистого камфена или со свойствами технического камфена, выделенного из изомеризата, полученного в нормальных условиях. Если же при ректификации получаются жидкие или полужидкие полукристаллические фракции терпенов, полностью вступающие в реакцию со смесью муравьиной или уксусной кислот в присутствии серной кислоты, это указывает на значительную примесь фенхенов. В этом случае изомеризаты могут оказаться малопригодными для получения камфары, несмотря на значительное содержание смеси камфена, трициклена и фенхенов. Еще более достоверные данные о составе технического камфена могут быть получены путем его превращения в камфару. По температуре кристаллизации полученной камфары могут быть сделаны выводы о качестве данного изомеризата, а также может быть найдено по графику ( см. рис. 38) содержание в ней изофенхона, которое соответствует содержанию фенхенов в техническом камфене, полученном в данных условиях. Несмотря на перечисленные ограничения, определение суммы камфена, трициклена и фенхенов в изомеризатах оказывает большую помощь при проведении исследовательских работ. В ряде случаев в изомеризатах определяют терпеновые полимеры. Обычно это определение делают при испытании новых катализаторов или при работе с катализаторами, имеющими повышенное полимеризующее действие. [13]
Страницы: 1