Полимеризация - лактам
Cтраница 3
А / / реакции полимеризации лактамов, полученные различными способами, близки между собой. Поэтому для вычисления значений AG реакции полимеризации вполне допустимо принять средние значения величин АЯ. Эти величины приведены в графе Г и изображены на рис. 1 в зависимости от числа членов в цикле. [31]
Из циклических амидов хорошо изучена полимеризация лактамов - соединений, образующихся при внутримолекулярном амидировании аминокислот. Другим типом циклических амидов являются соединения, образованные при димеризации аминокислоты. Лактамы называют обычно тривиальными названиями, например: ( 3-пропиолактам или 2-азетидинон для четырехчленного цикла, у-бутиролактам или 2-пирролидон для пятичленного цикла, б-валеролактам или 2-пиперидон для шестичленного цикла, 6-гек-санолактам или е-капролактам для семичленного цикла, 7-гепта-нолактам или энантолактам для восьмичленного цикла и 8-окта-нолактам или каприллактам для девятичленного цикла. [32]
Низкомолекулярные фракции, образующиеся при полимеризации лактама в количестве 1096, могут быть в значительной степени регенерированы из промывной воды при последующей экстракции крошки, как это имеет место на ряде заводов, вырабатывающих перлон; стоимость пара и дистилляции лактама при выборе соответствующего оборудования сравнительно низка и вполне подтверждает экономичность регенерации. [33]
Поликапроамид - полимер, полученный полимеризацией лактама е-аминокапроновой кислоты. [34]
Можно видеть, что катализируемая основаниями полимеризация лактамов существенно отличается от других видов полимеризации в двух отношениях. Во-первых, растущий центр не является радикалом, анионом или катионом, а представляет собой циклическую ампдную связь. Этот механизм полимеризации чрезвычайно похож на описанный выше механизм анионной полимеризации акриламида ( разд. Для такой полимеризации концентрации обоих растущих частиц и активированного мономера определяются концентрацией основания. Новым следствием такой реакции является то, что скорость роста каждой растущей цепи зависит от концентрации основания. [35]
Из этого уравнения видно, что при полимеризации лактамов в отличие от поликонденсации полиамидобразующих мономеров не происходит выделения низкомолекулярных веществ. [36]
Этот способ ранее применяли также и при полимеризации лактама; в настоящее время все большее распространение для синтеза поликапроамида получает способ НП, и только для некоторых областей применения используют полимеризацию в автоклавах. [37]
Предполагаемым объяснением явления активации стойких в отношении полимеризации лактамов при их сополимеризации с легко поли-меризующимися лактамами является влияние полимеризационно-депо-лимеризационного равновесия. Образующиеся в результате сополимеризации или реакций передачи цепи с разрывом ( реакций переамиди-рования) сополиамиды, содержащие наряду со звеньями 5 - и 6-членных лактамов звенья с большим числом атомов, более стойки к деполимеризации, чем гомополимеры малонапряженных лактамов. [38]
Некоторые щелочные соединения, применяющиеся как катализаторы полимеризации лактама, могут оставаться в поликапролактаме и ускорить деструкцию полимера при его переработке. [39]
 |
Значения АЯ реакции полимеризации лактамов. [40] |
В графе Б даны значения АЯ реакции полимеризации лактамов, полученные вторым методом - путем сравнения экспериментально измеренных величин теплот сгорания лактамов и соответствующих полимеров. [41]
Известно, что одной из особенностей реакции полимеризации лактамов является связь между числом звеньев в цикле и способностью к полимеризации. Так как капролактам является семичленным полунапряженным циклом, то в процессе полимеризации устанавливается равновесие лактам 2 полимер, в результате чего в полимере всегда содержится некоторое количество НМС. [42]
Полиамиды, полученные в результате конденсации аминокислот или полимеризации лактамов с раскрытием цикла, обозначают одной цифрой: полиамид 6 ( найлон 6) - это полиамид, полученный из е-амино-капроновой кислоты или е-капролактама. [43]
Симбатно энтальпии циклизации изменяется равновесное содержание мономера при полимеризации замещенных лактамов. В случае полимеризации С-замещен-ных е-капролактама наибольший сдвиг равновесия в сторону цикла наблюдается для наименее напряженного - у-метил-е-капролактама. [44]
До настоящего времени механизм деполимеризации полиамидов - продуктов полимеризации лактамов - не выяснен. В работах [140, 141] объясняется механизм отщепления лактамного цикла с конца цепи макромолекулы за счет свертывания последнего звена цепи. [45]
Страницы: 1 2 3 4