Полимеризация - газообразный мономер
Cтраница 2
Величина 17 2 ккал / молъ представляет собой суммарный тепловой эффект полимеризации газообразного мономера в кристаллический полимер, включающий теплоту фазовых переходов. Чтобы вычислить теплоту собственно диссоциации связей ( в газообразном состоянии), нужно из этой величины вычесть теплоту кристаллизации полимера ( около 2 0 ккал / молъ) и теплоту испарения полимера. Эта последняя величина неизвестна, но можно полагать, что она не слишком отличается от теплоты испарения мономера ( 5 6 ккал / молъ) Тогда тепловой эффект вследствие перераспределения связей будет равен примерно 9 ккал / моль. [16]
 |
Зависимость кристаллич-ности селена от логарифма времени. [17] |
При кристаллизации образуются тригональные кристаллы селе-га из вытянутых цепей, содержащих только макромолекулярную ал-ютропную форму селена ( см. структуру кристаллов в табл. 2.9 и на шс. Следовательно, кристал-изация, по крайней мере частично, должна сопровождаться полиме-мзацией, т.е. протекать так же, как при образовании кристалличес-их полимеров в процессе полимеризации газообразных мономеров разд. Кинетика кристаллизации всей системы представлена а рис. 6.79. Процесс кристаллизации описывается уравнением Авра - [ и с дробным показателем п 2 41 и характеризуется медленным овершенствованием кристаллов в конце кристаллизации, как это бычно происходит при кристаллизации макромолекул ( разд. Исследуя морфологию кристаллов, Кофлин и Вундерлих [78] ришли к выводу, что процесс формирования кристаллов состоит из ачального складывания и последующего распрямления цепей, что аблюдается при образовании кристаллов из вытянутых цепей и в ругих полимерах ( разд. [18]
Страницы: 1 2