Cтраница 1
Полимеризация нитрилов по тройной связи должна приводить к гетероцепным полимерам с сопряженной системой связей. [1]
Полимеризация нитрилов приводит к образованию линейных или циклоцепных полимером в зависимости от условий реакции и природы катализаторов. [2]
Полимеризация нитрилов осуществляется по катионному механизму. [3]
Полимеризация нитрилов должна была бы протекать с увеличением свободной энергии ( см. стр. [4]
В некоторых работах рассматривается полимеризация нитрилов алифатических и ароматических кислот. [5]
Аналогичный прием был использован при полимеризации нитрилов но связи CN. В качестве исходных веществ при полимеризации были взяты комплексы нитрилов с координационно-ненасыщенными галогенидами. [6]
Следует отметить, что продукты полимеризации нитрилов часто обладают высокой термостойкостью. [7]
Так называемые цианалкины, получающиеся при полимеризации нитрилов монокарбоновых кислот в присутствии этилата натрия, представляют собой 2 4-диалкил - 6-аминопиримидины. [8]
Аналогичный прием был использован теми же авторами при полимеризации нитрилов по связи С N. В качестве исходных веществ при полимеризации были взяты комплексы нитрилов с координационно-ненасыщенными галогенидами. [9]
Электрофильный и нуклеофильный характер нитрильной группы может проявиться одновременно, например в некоторых реакциях димеризации и полимеризации нитрилов ( гл. [10]
Интересно, что полимер ацетилена, полученный в жидкой фазе, имеет цис-структуру, окрашен в коричневый цвет и растворим, а полимер, полученный в твердой фазе, имеет транс-структуру, окрашен в темно-красный цвет и нерастворим. Полимеризация нитрилов при комнатной температуре в жидкой фазе протекает по радикальному механизму, а при низких температурах - по ионному. Акрилонитрил в радиационной полимеризации при низких температурах образует синдиотактический полимер, а при высоких температурах ( 135 - 175 С) - циклическую систему полипиридина. [11]
К ациклическим полисопряженным системам относится большая группа полимеров, содержащая атомы азота в цепи сопряжения. Одна из принципиальных возможностей получения подобных полимеров состоит в полимеризации нитрилов по связи CN. [12]
Однако а-фенилантранил не реагирует с малеиновым ангидридом. Как особый случай диенового синтеза Грундман и сотрудники [73, 74] рассматривают полимеризацию нитрилов, протекающую в присутствии хлористого водорода. По мнению этих авторов, две молекулы нитрила и частица хлористого водорода вначале образуют цепь гетеродиена ( XXVIII), которая затем присоединяет новую молекулу нитрила, реагирующую в качестве диенофила. [13]
Однако ot - фенилантранил не реагирует с малеиновым ангидридом. Как особый случай диенового синтеза Грундман и сотрудники [73, 74] рассматривают полимеризацию нитрилов, протекающую в присутствии хлористого водорода. По мнению этих авторов, две молекулы нитрила и частица хлористого водорода вначале образуют цепь гетеродиена ( XXVIII), которая затем присоединяет новую молекулу нитрила, реагирующую в качестве диенофила. [14]
Круг таких веществ был известен - он ограничивался органическими соединениями линейной структуры обычно с непредельными связями или же циклическими соединениями, способными к разрыву химических связей. Поисковые работы, проведенные в МГУ под руководством акад. Так, например, при низких температурах, когда мономеры находились в твердом состоянии, был осуществлен синтез новых полимеров из ацетона и некоторых других соединений, которые не удавалось полиме-ризовать старыми способами. Далее были разработаны способы полимеризации нитрилов и циклических низкомолекулярных веществ, на базе которых удалось получить полимеры с необычно высокой теплостойкостью. [15]