Cтраница 1
Полимеризация высших олефинов в высокомолекулярные соединения привлекает все большее внимание, так как дает возможность получить полимеры с различными свойствами. [1]
Полимеризация высших олефинов в присутствии хлористого алюминия или фтористого бора исследована относительно мало. [2]
При полимеризации высших олефинов не только молекулярный вес, но и строение полимера можно регулировать, изменяя соотношение компонентов катализатора. Выход стереорегулярных и атактических полимеров, получаемых из пропилена и других а-олефинов, в сильной степени зависит от строения катализатора. При полимеризации диолефинов соотношение изотактиче-ского, синдиотактического и атактического полимеров определяется строением катализатора. Этот же фактор определяет и соотношение 1 2 - и 1 4-конфигура-ции, а также соотношение zfMc - 1 4 - и трокс-1 4-конфигурации. [3]
Реакция полимеризации высших олефинов в ряде стран используется для получения высококачественных смазочных масел. [4]
Наряду с полимеризацией разветвленных высших олефинов внимание привлекают реакции образования полимеров из высших линейных олефинов, в первую очередь бутена-1. При полимеризации этого олефина на обычных катализаторах Циглера - Натта образуется полибутен-1 - полиолефин, характеризующийся практически отсутствием хладотекучести, что делает его весьма перспективным для получения полиолефиновых труб. [5]
Термическая обработка высших олефинов сопровождается образованием насыщенных и ненасыщенных углеводородов с большей или меньшей сложностью молекул ( см. тл. Но самыми важными изменениями, сопровождающими пиролиз высших олефинов, являются расщепление связи между атомами углерода с образованием радикалов ( вероятно сопровождающимся конденсацией), циклизация, возникновение двойных связей и потеря водорода. Полимеризация высших олефинов под давлением происходит при сравнительно низких температурах и сопровождается, точно так же как и для простых членов этого ряда, образованием полимеров, а также насыщенных углеводородов, вероятно обладающих нафтеновой структурой. Образуются углеводороды, жидкие в этих условиях. [6]
Для полимеризации необходим этилен 98 % - ной чистоты. Из продуктов крекинга парафина ( в основном сс-олефины) также с хлористым алюминием, но при низких температурах, постепенно повышающихся от 10 до 80 С, получаются масла типа высококачественного авиационного с температурой застывания до - 50 С. Химизм полимеризации высших олефинов достаточно сложен и сопровождается побочными реакциями алкилирования и перераспределением водорода. [7]
NaY была очень мала. LaY, активированный при 550 С, имел превосходную активность, но после дегидроксилирования при 700 С его активность падала до уровня NaY. После обработки небольшим количеством воды при 450 С наблюдалась активность, сравнимая с активностью исходного образца, активированного при 550 С ( см. табл. 3 - 5); одновременно при этой обработке в ИК-спектре восстанавливались две первоначальные полосы колебаний О - Н - групп. Следует отметить, что этилен был обнаружен в продуктах крекинга со всеми образцами катализаторов, тогда как пропилен образуется на дегидроксилированных образцах в больших количествах, чем на образцах, активированных при 550 С. Это указывает на полимеризацию высших олефинов в присутствии гидроксильных групп. Активность в крекинге нормального бутана изменяется параллельно активности в изомеризации во всех случаях, кроме цеолита NaY, который не вызывал сколько-нибудь заметную изомеризацию. [8]
В литературе описан [18, 80] аналогичный процесс полимеризации с применением катализатора, состоящего из 2 - 3 % вес. Могут применяться и другие носители как двуокись кремния, окись алюминия, окись циркония, окись тория или смеси этих окислов. Окиснохромовый катализатор активируют нагревом с сухим воздухом при атмосферном давлении. С повышением температуры активирования катализатора или температуры реакции молекулярный вес образующегося полимера уменьшается. Вместе с тем молекулярный вес продукта возрастает с повышением давления реакции. На стационарном катализаторе оптимальная температура полимеризации высших олефинов ниже, чем требуемая для полимеризации этилена. [9]