Cтраница 1
Полимеризация жидких олефинов, катализируемая перекисями, является трудноконтроли-руемым процессом, особенно на последних стадиях, когда процент непрореагировавшего мономера уже мал. Часто для предотвращения неправильного выделения полимеризованного материала добавляются растворители или нелетучие пластификаторы, как, например, дибутилфталат. Но и в этих случаях нелегко получить нужный материал с высоким молекулярным весом, как это требуется, в частности, при производстве синтетических каучуков. [1]
Полимеризации жидких олефинов в полимерные пластические материалы посвящено лишь небольшое число работ. [2]
При полимеризации газообразных и жидких олефинов описанными выше методами образуется смесь олефинов с разветвленной цепью углеродных атомов и различным местоположением двойной связи. В противоположность этому метод направленной полимеризации этилена по Циглеру является пока единственным методом, позволяющим относительно легко получать строго определенные неразветвленные олефины с двойной связью в конце цепи и четным числом углеродных атомов. [3]
Реакция полимеризации жидких олефинов в смазочные масла может осуществляться в присутствии катализаторов ( галоидных соединений алюминия) или без таковых. Но применимость термического процесса ограничена, поскольку соединения с внутренней двойной связью и разветвленные олефины, вследствие низкого выхода и плохого качества масел ( табл. 28), практически не подвергаются термической полимеризации. [4]
До настоящего времени из всех низкомолекулярных продуктов полимеризации жидких олефинов наиболее подробно исследованы продукты полимеризации изобутилена. [5]
Хальбе-рата [417] были заложены теоретические основы получения смазочных масел полимеризацией жидких олефинов. Было показано, что наилучшим сырьем для получения смазочных масел являются прямоцепочные а-олефины. [6]
Исследовательские работы по синтезу смазочных масел были направлены на изучение реакций полимеризации газообразных и жидких олефинов и алкилирования ими в присутствии различных катализаторов. [7]
Действием серной кислоты, фтористого водорода и других катализаторов на олефины А. М. Бутлеров в 1873 г. впервые получил синтетические масла. В дальнейшем исследовательские работы по синтезу смазочных масел и по промышленному оформлению таких синтезов были направлены на изучение реакций полимеризации газообразных и жидких олефинов и алкилирование их в присутствии различных катализаторов. [8]
Хлористый алюминий легко полимеризует низкомолекулярные и высокомолекулярные олефины. Полимеризация является только первой стадией процесса, за ней следуют вторичные реакции образования нафтенов, парафинов и ароматики. Образование высококипящих фракций выражено гораздо резче, чем при применении кислот. В присутствии небольшого количества катализатора и при подходящих температурных условиях, в результате полимеризации газообразных и жидких олефинов, в присутствии хлористого алюминия могут быть получены смазочные масла. Однако высокомолекулярный гексадецилен, полимеризованный при комнатной температуре в присутствии хлористого алюминия или фтористого бора, дает только настоящие полимеры, без циклизации. [9]