Полимеризация - ос-олефин
Cтраница 1
Полимеризация ос-олефинов на катализаторах Циглера обычно приводит к образованию смесей кристаллического, тактического и аморфного, атактического полимеров. [1]
 |
Полимеризация 4-метилпентена - 1 на катализаторах Циглера - Натта. [2] |
Полимеризация ос-олефинов, содержащих разветвленные заместители, осложняется процессами изомеризации. [3]
Координационные катализаторы эффективны при полимеризации ос-олефинов и сопряженных диенов. Детальный механизм их действия все еще является предметом дискуссии. [4]
Влияние состава катализатора и условий его приготовления при полимеризации высших ос-олефинов сказывается сильнее, чем при полимеризации этилена. При полимеризации замещенных этиленов на катализаторах Циглера наряду с образованием кристаллических изотакти-ческих полимеров получаются и аморфные полимеры. Компоненты катализатора, их соотношение, физическое состояние катализатора - все эти факторы определяют относительные выходы изотактического и атак-тического полимеров. [5]
 |
Зависимость прочности на разрыв ( 1 и твердости ( 2 блок-сополимеров этилена с пропиленом от их состава ( по данным. [6] |
Блок-сополимеры различных типов могут быть получены либо в процессе полимеризации ос-олефинов, либо модифицированием полимерных продуктов. [7]
В некоторых работах экспериментально показана высокая каталитическая активность титанорганических соединений в реакциях полимеризации ос-олефинов. [8]
Поиски полиолефинов, отличающихся от полиэтилена и полипропилена повышенной теплостойкостью, привели к развитию исследований по полимеризации высших ос-олефинов, содержащих разветвленные или циклич. [9]
Анализ работ и патентов, появившихся в результате поиска и разработки высокоактивных гомогенных и гетерогенных катализаторов полимеризации ос-олефинов, показывает, что возможности дальнейшего повышения активности катализаторов далеко еще не исчерпаны. [10]
Вскоре после этого ( 1955 - 1956 гг.) исследователь Джулио Натта ( Милан) сообщил о возможности применения подобных катализаторов для полимеризации ос-олефинов и диолефинов. Образующиеся при этом полимеры отличаются исключительно правильной молекулярной структурой и характеризуются высокой кристалличностью. [11]
Зависимость приведенной скорости полимеризации 4МП1 от отношения A1 / V описывается кривой с максимумом ( рис. 4.8), что, как мы уже отмечали выше, типично для полимеризации ос-олефинов на каталитических системах Циглера - Натта. Если, однако, концентрация VC13 изменяется, тогда как количества А1 ( изо - С4Н9) 3 и 4МП1 остаются постоянными, то стационарная скорость ( на единицу VC13) возрастает до предельного значения при снижении концентрации VC13, т.е. при увеличении отношения A1 / V. Это иллюстрирует рис. 4.9. Следовательно, описанное выше снижение скорости должно быть приписано увеличению концентрации А1 ( изо - С4Н9) 3 и не является следствием изменения соотношения компонентов катализатора. Как было экспериментально показано, реакция во всех случаях имеет первый порядок по мономеру. [13]
Полимеризация олефинов и ацетиленов. Известно, что олефины полимеризуются при действии алкилов лития. Однако в промышленности чаще всего применяют катализаторы типа катализаторов Циглера, которые позволяют вести полимеризацию ос-олефинов при обычной температуре и атмосферном давлении; с их помощью можно также получить двойные и тройные сополимеры со стиролом, бутадиеном или дициклопентадиеном. Этот процесс разработал Циглер, обнаруживший, что этилен полимеризуется при комнатной температуре и атмосферном давлении в растворе углеводорода, содержащем алкилы алюминия и хлориды титана. [14]
К числу реакций, осложняющих процесс ионной полимеризации высших линейных или разветвленных олефинов, относится изомеризация оле-финов, предшествующая присоединению мономеров. Такой процесс принято называть мономер-изомеризационной полимеризацией. Как будет показано ниже, мономер-изомеризационная полимеризация позволяет, с одной стороны, вовлечь в полимеризационный процесс нереакционноспо-собные олефины с внутренней двойной связью, а с другой-выявить возможности и пути преодоления нежелательных изомеризационных процессов в реакциях полимеризации высших ос-олефинов, представляющих практический интерес. [15]
Страницы: 1