Cтраница 1
Полимеризация ненасыщенных соединений происходит с большей или меньшей активностью. Способность к полимеризации резко изменяется при переходе от одного ненасыщенного соединения к другому и существенно зависит от природы атомов или радикалов, связанных с винильной группой. [1]
Полимеризации ненасыщенных соединений, протекающей через свободные радикалы, посвящено, несомненно, наибольшее число исследований. В соответствии с ними процесс полимеризации основан на способности многих радикалов к одностороннему присоединению по месту С С-связи, как это видно на примере присоединения к стиролу бензоатного радикала, образующегося из перекиси бензоила. [2]
Полимеризацию ненасыщенных соединений проводят обычно в присутствии различных инициаторов - веществ, активизирую-щих начало роста цепи. [3]
Полимеризацию ненасыщенных соединений проводят обычно в присутствии инициаторов - веществ, активизирующих начало роста цепи. [4]
При полимеризации ненасыщенных соединений под действием металлоорганических соединений обычно используют концентрации инициатора порядка ЫО 1 - Ы0 - 4 молей на моль мономера; со-катализаторы, как правило, не нужны. Температура полимеризации ниже комнатной обычно достаточна для получения разумных скоростей полимеризации. [5]
При полимеризации ненасыщенных соединений с одной двойной связью, например винильных соединений ( стирола, винилхлорида, метилметакрилата), широко используемых в производстве пластических масс, в большинстве случаев не удается получить каучуко-подобные полимеры, обладающие высокой эластичностью в широком интервале температур, в частности при пониженных температурах. Отсутствие двойных связей в макромолекулах таких полимеров затрудняет их вулканизацию, а следовательно, и получение высококачественной резины. Известен, однако, получивший промышленное применение каучукоподобный полимер-полиизобутилен, в молекуле которого отсутствуют двойные связи. [6]
Механизм полимеризации ненасыщенных соединений во многих случаях не вполне ясен, и характер конечных групп неизвестен. В таком соединении, как полистирол, содержащем много сотен остатков стирола, чрезвычайно трудно открытьприсутствие одной ненасыщенной конечной группы. [7]
В отличие от полимеризации ненасыщенных соединений, при которой образуются карбоцепные полимеры, в результате ионной полимеризации гетероциклических мономеров получаются полимеры, макромолекула которых содержит гетероатомы в основной цепи. Гетероциклические соединения ( окиси олефинов, циклические эфиры, лактамы, лактоны, имины и др.) в зависимости от природы циклов способны полимеризоваться под действием анионных или катионных катализаторов. Полимеризацию осуществляют в присутствии соката-лизаторов или агентов передачи цепи. Изменяя природу и количество последних, можно регулировать молекулярный вес и вводить в молекулу различные функциональные концевые группы. [8]
Таким образом, полимеризация ненасыщенных соединений при каталитическом действии металлоорганических соединений может протекать как по радикальному, так и-по ионному механизму. [9]
Реакция теломеризации ( полимеризация ненасыщенного соединения, обрываемая каким-либо соединением - телоге-н-ом - и сопровождающаяся передачей цепи) приводит к образованию смеси продуктов различного молекулярного веса - теломеров. [10]
Повидимому, при полимеризации ненасыщенных соединений ВРз является комплексообразуюшим катализатором, так как он весьма склонен к присоединению одного электрона с образованием четвертой связи. Кроме того, молекула BF3 вследствие высокой электрополярности имеет тенденцию к образованию молекулярных соединений за счет сил Ван-дер - Ваальса. Такие комплексы склонны к диссоциации, что и происходит при полимеризации. [11]
Область применения реакций полимеризации ненасыщенных соединений чрезвычайно велика и охьатывает полимеризацию ацетиленовых и диолефиновых углеводородов, алифатических и циклических олефинов и неуглеводородных соединений. [12]
Очень часто реакции полимеризации ненасыщенных соединений применяют как индикаторы свободных радикалов. [13]
Так же как при полимеризации ненасыщенного соединения, при сополимеризации возможна реакция передачи цепи через растворитель или примеси. Найденные закономерности должны быть справедливы также и в этом случае. Применение регуляторов играет важную роль при получении сополимеров бутадиена. [14]
Основной одностадийной реакцией процесса полимеризации ненасыщенных соединений является присоединение радикала по кратной связи мономера. При больших глубинах превращения может происходить еще одна реакция - передачи цепи. Если степень полимеризации высока, т.е. велика доля М, вошедших в состав полимерных молекул, может стать заметной реакция полимерного радикала с полимерной молекулой, например отрыв атома водорода от одного из звеньев валентно-насыщенной полимерной молекулы. [15]