Cтраница 1
Полимеризация винилфторида может осуществляться также на каталитических системах Циглера - Натта. [1]
При полимеризации винилфторида в бензоле, диме-тилформамиде и 1 1-дихлорэтане до 5 - 8 % - ной конверсии наблюдается линейная зависимость выхода полимера от продолжительности реакции. [2]
СКОРОСТЬ полимеризации винилфторида зависит от концентрации мономера в смеси. Дж / ( кг - с) и интегральной дозе облучения 0 5 - 10 Дж / кг с уменьшением мольной доли винилфторида до 0 8О скорость полимеризации в растворе возрастает по сравнению с полимеризацией в массе в 1 5 раза. При дальнейшем уменьшении мольной доли мономера сенсибилизирующее действие С С Ц снижается и скорость полимеризации падает в результате снижения концентрации мономера. [3]
Изучение полимеризации винилфторида ( ВФ) и сополимеризации его с этиленом и другими сомономерами в растворе этилацетата, диметилформамида или хлористого метилена при 30 С показало, что гетерогенные катализаторы ( Т1С13, УС13 алюминийалкилы) неэффективны. Применение комплексных катализаторов не повышает стереорегулярности полимера по сравнению с обычным атактическим поливинилфторидом, что указывает на сво-боднорадикальный механизм полимеризации. [4]
Например, при полимеризации винилфторида в присутствии 25 % воды полученный полимер характеризуется приведенной вязкостью от О. [5]
Обнаружено своеобразное поведение водно-бутаноль-ных систем как среды для полимеризации винилфторида, объясняющееся тем, что трет-бутанол является агентом передачи цепи при полимеризации. В смеси трет-бутанол-вода наблюдается снижение характеристической вязкости полимера, однако оно сопровождается резким возрастанием скорости полимеризации-и выхода полимера. [6]
Некоторые окислительно-восстановительные системы, состоящие из металлоорганических соединений и перекисей, используются для полимеризации винилфторида и при повышенных температурах и давлениях. Таким способом был голучен высокомолекулярный по-лининилфторид. [7]
Гетерогенные катализаторы на основе алюминийал - - килов и галогенсодержащих соединений титана или ванадия неэффективны в полимеризации винилфторида [48,49], в то время как растворимые соединения ванадия в комбинации с моно - или диалкилами алюминия в среде полярных растворителей, например система ацетилацетонат ванадия - RAKOR) CL в диме-тилформамиде, катализируют полимеризацию винил-фторида при 293 - 323 К. Энергия активации реакции колеблется в пределах от 46 1 до 67 1 кДж / моль и зависит от строения радикала R, связанного q атомом алюминия. [8]
Кинетические кривые, соответствующие мощностям 0 621 и 0 827 Дж / ( кг - с) имеют явно выраженный S - образный вид иэ-за ускорения процесса на определенной глубине превращения вследствие выпадения твердой фазы в процессе полимеризации винилфторида. [9]
Среди различных видов фторсодержащих полимеров большой интерес представляют полимеры на основе винилфторида, получаемого из сравнительно дешевых и крупнотоннажных промышленных продуктов - ацетилена и фтористого водорода. Продукт полимеризации винилфторида - поливинилфторид - является не только теплостойким и химически инертным материалом, но и, в отличие от многих других фторированных полимеров легко перерабатывается, при повышенных темпера - - турах растворяется в ряде органических растворителей и обладает достаточно высокой адгезией к различным субстратам. Пленки из поливинилфторида отличаются высокой механической прочностью, износостойкостью, гибкостью, повышенными атмосфере - и светостойкостью, и то, что фторсодержащие полимеры называют материалами с алмазным сердцем и шкурой носорога, в равной мере относится и к поли-винилфториду. [10]
С - С1, поэтому небольшие добавки дихлорэтана увеличивают скорость полимеризации. С увеличением концентрации раство - рителя скорость полимеризации винилфторида ум нь-шается вследствие эффекта разбавления, и на кривой зависимости V. OT мольной доли мономера в смеси наблюдается максимум. [11]
Данные таблицы показывают, что при увеличении мощности дозы от 1 до 30 рд / сек скорость реакции значительно возрастает, в то время как величина радиационно-химического выхода заметно снижается. Из таблицы также видно, что на скорость полимеризации винилфторида сильно влияет степень чистоты мономера. [12]