Полимеризация - n-карбангидрид
Cтраница 1
Полимеризация N-карбангидридов может происходить при нагревании до 80 - 100 в вакууме или в токе азота, а также в растворителе. [1]
Полиамиды а-аминокислот получают при помощи декарбо-ксиляционной полимеризации N-карбангидридов а-аминокислот. [2]
Исследования Лундберга и Доти [656] показали, что полимеризация N-карбангидрида у-бензил - / - глутамата, инициированная первичным амином, в отличие от вышеописанных реакций, протекает с двумя последовательными скоростями вслед за довольно быстрым инициированием. [3]
Баллард, Бамфорд и Уэймут [363] исследовали кинетику полимеризации N-карбангидридов глицина, / - фенилаланина и d, / - фенилаланина в присутствии LiCl и NaJ и установили, что образуются циклические полипептиды и соответствующие производные гидантоин-3 - уксусной кислоты. Образования 2 5-дике-топиперазинов не наблюдается. Кислоты являются ингибиторами полимеризации N-карбангидридов а-аминокислот. Реакция протекает путем обрыва протона от NH-группы. Если водород замещен ал-кильной группой, то разложения под действием LiCl не происходит. [4]
Качальский 1203 ] дал подробный теоретический анализ кинетики полимеризации N-карбангидридов а-аминокислот. [5]
Баллард с сотрудниками [808, 817, 835] изучили кинетику и механизм полимеризации N-карбангидридов различных а-аминокислот в присутствии различных катализаторов и показали, что реакция относительно концентрации мономера протекает по первому порядку, а относительно концентрации инициатора - большей частью - по второму порядку. Однако полимеризация некоторых N-карбангидридов ( например, с ( / - фенилаланина, d t - лейцина) - это реакция первого порядка как относительно концентрации мономеров, так и относительно концентрации инициаторов. Тепловой эффект реакции может быть как положительным, так и отрицательным, в зависимости от строения мономера. [6]
По данным Блаута и Айдельсона [652, 653], исследовавших кинетику полимеризации N-карбангидридов, инициированную щелочами, эта реакция вначале протекает как автокаталитическая, а после расхода - 30 % ангидрида - по первому порядку относительно концентрации ангидрида. Константа скорости ее приблизительно в 100 раз больше, чем для этой же реакции, инициированной аминами. [7]
 |
Фракционный состав поли-гексаметиленадипинамида. [8] |
Молекулярно-весовое распределение ( МБР) линейных полиамидов, получающихся при полимеризации N-карбангидридов а-аминокис-лот, изучали Качальский, Гехатия и Села [193], показавшие, что в отсутствие реакций завершения распределение получается очень узким. [9]
Второй путь - это применение различных необратимых превращений, к числу которых относятся межфазная полпкондепсацпя, полимеризация N-карбангидридов а-аминокислот, совместная полимеризация диизоциана-тов или бгге-оксазолонов с многоатомными спиртами или диаминами, а также иоликонденсация гидразина с дикарбоновыми кислотами. [10]
Смешанные полиамиды могут быть получены при помощи неравновесных реакций, к числу которых относятся межфазная поликонденсация, полимеризация N-карбангидридов а-аминокислот ( оксазолидиндионов-2 5), совместная полимеризация диизоцианатов или бмс-оксазолонов с многоатомными спиртами или с диаминами, а также поликонденсация гидразина с дикарбоновыми кислотами. [11]
Баллард, Бамфорд и Уэймут [363] исследовали кинетику полимеризации N-карбангидридов глицина, / - фенилаланина и d, / - фенилаланина в присутствии LiCl и NaJ и установили, что образуются циклические полипептиды и соответствующие производные гидантоин-3 - уксусной кислоты. Образования 2 5-дике-топиперазинов не наблюдается. Кислоты являются ингибиторами полимеризации N-карбангидридов а-аминокислот. Реакция протекает путем обрыва протона от NH-группы. Если водород замещен ал-кильной группой, то разложения под действием LiCl не происходит. [12]
Страницы: 1