Радиационная полимеризация - мономер
Cтраница 1
Радиационная полимеризация мономеров на силикагелях при температурах выше 0 также протекает по радикальному механизму. [1]
Радиационная полимеризация мономеров и а поверхности глин при температуре выше 0 С имеет Отличительные особенности процесса, радикального типа. [2]
Сведения о радиационной полимеризации мономеров на поверхности силикагелей, кварца и кремнезема, в отличие от окислов металлов, немногочисленные и далеко неполные. Из имеющихся работ по полимеризации различных мономеров на силикагелях и кварце можно сделать однозначный вывод об ускоряющем влиянии этих добавок на радиационную полимеризацию [110, 127, 132-135, 150-153], которое связано с образованием дефектов [136. 154] на твердой поверхности под воздействием облучения. [3]
Опубликовано незначительное число работ по радиационной полимеризации мономеров на поверхности сажи. Можно лишь указать на работы [249, 250], в которых рассматривается полимеризация фурана и 1 4-циклогексадие-на на саже, инициированная электронами с энергией 6 Мэв. Показано, что ориентация адсорбированных молекул фурана существенно влияет на механизм полимеризации, однако в-этих условиях вероятность протекания катионной полимеризации мала. [4]
Внесение твердых добавок, например ZnO или силикагеля, при осуществлении радиационной полимеризации мономеров в жидком состоянии по ионному ( катионному) механизму было уже рассмотрено выше ( гл. [5]
Багдасарьяном с сотрудниками [1, 5, 7] было показано, что скорость фото - и радиационной полимеризации мономеров, обладающих малой собственной эффективностью в фото - и радиационно-химических условиях, например стирола, возрастает в присутствии четыреххлористого углерода. [6]
Достаточно четко этот вывод, по-видимому, впервые сформулирован в работе [57], где было показано, в частности, что обработка образцов аэросила, содержащих ПВА, полученный в результате радиационной полимеризации адсорбированного мономера, хлороформом ( хороший растворитель ПВА, но плохой вытеснитель, слабо взаимодействующий с поверхностью аэросила) практически не приводит к экстракции полимера. Более подробно процессы вытеснения полимеров на поверхности и их экстракции рассмотрены в разд. [7]
Следовательно, наличие в молекуле органического соединения я-связей не является решающим фактором возникновения свободных радикалов и некоторые насыщенные соединения могут оказаться более активными генераторами свободных радикалов. Этим объясняется часто наблюдаемая интенсификация радиационной полимеризации мономеров в среде некоторых растворителей. [8]
Аналогичные результаты получены также при радиационной полимеризации акр-илонитрила, акриловой кислоты, ме-тилметакрилата [223-228] и стирола [223], адсорбированных в межслоевом пространстве монтмориллонита. Вследствие упорядочения и определенной пространственной ориентации молекул мономеров в соединениях включения монтмориллонита при радиационной полимеризации образуются, как правило, полимеры, обладающие высокой степенью кристалличности и стереюрегулярно сти. Установлено [223], что макромолекулы повторяют размер и форму листочков 1моитморилло - нита, между которыми происходит радиационная полимеризация мономеров. В ряде работ [229, 230, 226-228] высказано предположение, что при адсорбции в межслоевом пространстве монтмориллонита двух мономолекулярных слоев мономера макромолекулы, образующиеся при радиационной полимеризации, являются двумерными сетками, сшитыми из регулярно построенных цепей. [9]
 |
Радиационная полимеризация метилметакрилата в белой сосне ( 2 и желтом тополе ( 1 при мощности дозы 0 11 Мрад / ч.| Радиационная полимеризация метилметакрилата в березе при разных. [10] |
Действительно, по наблюдению Кен-та и др. [469], скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора при низких мощностях доз и малых конверсиях. При высоких конверсиях, когда реакция переходит в диффузионную область, характеризующуюся пониженной скоростью обрыва, скорость полимеризации и показатель степени резко возрастают. При мощности дозы 0 1 Мрад / ч начинает сказываться влияние матрицы. Хотя радиационная полимеризация мономера в белой сосне и желтом тополе протекает практически одинаково, сосна является менее эффективной подложкой, чем тополь. Это явление объясняется наличием смолистых ингибиторов в сосне. [11]
Однако опубликованные данные очень противоречивы. Так, из резонанса протонов СНг-группы вывели [70], что несмотря на различия условий получения полимера, возможно около 60 % изотактических диад, а в работе [1863] установлена в основном синдиотактическая конфигурация цепи. Согласно другим данным [1103, 1208, 1652], полиакрилонитрил, полученный радикальной полимеризацией, содержит около 50 % изотактических и около 50 % синдиотактических диад независимо от условий получения полимера. Изотактический полиакрилонитрил получается радиационной полимеризацией мономера в комплексе с карбамидом. [12]
Исследований по полимеризационной активации наполнителей эластомеров очень мало. По-видимому, это связано с широким распространением такого универсального и высокоактивного наполнителя эластомеров, как технический углерод. Тем не менее, применительно к некоторым белым наполнителям такие исследования представляют несомненный интерес. Имеющиеся данные показывают, что путем полимеризационной модификации можно заметно улучшить свойства резин, наполненных каолином, мелом и др. Модификация каолина радиационной полимеризацией мономеров из паровой фазы заметно повышает модуль резин. [13]
Страницы: 1