Cтраница 1
Радикальная полимеризация протекает по цепному механизму с участием веществ, называемых инициаторами ( возбудителями) цепного процесса. В качестве инициаторов часто применяют пере-кисные соединения, которые, распадаясь, образуют свободные радикалы - частицы, имеющие свободную валентность, или неспаренный электрон. [1]
Радикальная полимеризация представляет собой цепной процесс. [2]
Радикальная полимеризация является наиболее распространенным методом синтеза полимеров. Процесс образования макромолекулы включает следующие реакции: возникновение свободного радикала - инициирование, последовательное присоединение к нему молекулы мономера с сохранением в концевом звене свободной валентности и прекращение роста макрорадикала. Свободный радикал возникает в результате гемолитического разрыва химической связи и представляет собой атом или группу атомов, содержащих неспаренный электрон. Вследствие наличия неспаренных электронов радикалы характеризуются электрофильными свойствами, способны атаковать электронные пары п - или cr - связи мономеров, превращая их в свободные радикалы. Устойчивость радикала зависит от природы заместителя у атома углерода, содержащего неспаренный электрон. Здесь соблюдается принцип: чем меньше энергии требуется для образования свободного радикала, тем он более устойчив и наоборот. [3]
Радикальная полимеризация тормозится ингибиторами типа фенолов и аминов. При ионной полимеризации такие ингибиторы не влияют на скорость реакции. [4]
Радикальная полимеризация характеризуется образованием радикалов ( мономеров, в которых имеется трехвалентный атом углерода), сохраняющих свою радикальную природу на всем протяжении роста цепи вплоть до ее обрыва. Поэтому основные закономерности роста цепи определяются поведением трехвалентного атома углерода. [5]
Радикальная полимеризация всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной полимеризации выполняют свободные радикалы. [6]
Радикальная полимеризация не будет рассматриваться подробно, поскольку имеются обширные обзоры по этому вопросу [74], и, кроме того, этот вид полимеризации не типичен для олефиновых углеводородов. Следует, однако, отметить, что этим путем получают огромные количества полистирола и сополимера стирола и бутадиена. Очевидно, что эти условия благоприятны для полимеризации, так как активные переносчики цепи А-В отсутствуют. [7]
Радикальная полимеризация является одной из наиболее распространенных и подробно изученных реакций получения синтетических полимеров. Общая теория этого процесса была разработана относительно давно, еще в 40 - 50 - х годах. Согласно этим представлениям механизм радикальной полимеризации в гомогенных средах с достаточной точностью может быть описан в рамках кинетики цепных газофазных реакций, если пренебречь эффектами взаимодействия реагирующих частиц со средой. [8]
Радикальная полимеризация протекает до тех пор, пока на растущей цепи сохраняется активный свободный радикал. В случае, когда при взаимодействии активного радикала с молекулой какого-то вещества образуется малореакционноспособ-ный радикал, который не может продолжать цепь и присоединяется к полимерному радикалу, наступает обрыв цепи и замедление или полное прекращение полимеризации. [9]
Радикальная полимеризация является одним из наиболее распространенных методов синтеза полимеров. Процесс образования каждой макромолекулы включает следующие реакции: образование свободного радикала, последовательное присоединение к нему молекул мономера и прекращение роста макромолекулы. Свободные радикалы могут образовываться под действием тепла ( термическая полимеризация), света ( фотохимическая полимеризация), радиоактивного излучения ( радиационная полимеризация) и инициаторов. [10]
Радикальная полимеризация является одним из наиболее распространенных методов синтеза полимеров из низкомолекулярных соединений. [11]
Радикальная полимеризация инициируется начальными активными центрами радикального типа. [12]
Радикальная полимеризация 16, 18 - 23, 49 Разветвленные полимеры 27 Разрушающее напряжение 97, 99 Расплавы полимеров 37 Растворение 68 ел. Растворители 6, 53, 68 - 70, 77, 79 Растворы полимеров 41 ел. [13]
Радикальная полимеризация всегда протекает по цепному механизму. Функции активных промежуточных продуктов при радикальной полимеризации выполняют свободные радикалы. [14]
Радикальная полимеризация вызывается ( инициируется) свободными радикалами. Получить первичные свободные радикалы можно различными способами: например, при распаде молекул некоторых веществ ( инициаторов), специально добавляемых в реакционную среду, или непосредственно из молекул мономера, подвергнутого нагреванию или облучению. [15]