Канальная полимеризация
Cтраница 1
Канальная полимеризация является другой возможностью получения стереорегулярных полимеров при радиационном инициировании и представляет собой одну из разновидностей полимеризации в твердой фазе. К канальной полимеризации способны мономеры, входящие во вторую группу по классификации Картина - Кабанова ( см. стр. [1]
Описана канальная полимеризация винилхлорида в комплексе с мочевиной [84, 224], при этом образуется высококристаллический полимер, только отчасти растворимый в горячем тетрагидрофуране. [2]
Продуктами канальной полимеризации являются высококристаллические регулярно построенные линейные полимеры. [3]
 |
Канальная полимеризация ( диен в канале тио-мочевины. [4] |
Для осуществления канальной полимеризации необходимым условием является соответствие размеров молекулы мономера и молекулярной полости, в которой должна проходить полимеризация. Имеет также значение длина и форма каналов. [5]
Стереорегулярные полимеры получаются при канальной полимеризации мономеров в твердой фазе. Мочевина и тиомоче-вина легко образуют кристаллические комплексы ( иначе называемые соединениями включений) с веществами, молекулы которых имеют соответствующие размеры и форму. Мочевина и тиомочевина в присутствии подобных соединений кристаллизуются таким образом, что в их кристаллической решетке имеются длинные каналы. Стенки этих каналов построены из свернутых в спираль молекул мочевины, связанных водородными связями. Вдоль этих каналов расположены молекулы вещества, с которым мочевина или тиомочевина образует комплекс. Такие комплексы дают многие мономеры винильного и ди-винильного рядов. Так как расположение молекул мономера в кристалле мочевины или тиомочевины упорядочено, а движение относительно ограничено, при действии излучений высокой энергии протекает стереоспецифическая полимеризация. [6]
Стереорегулярные полимеры всегда получаются при канальной полимеризации мономеров в твердой фазе. Мочевина ( карбамид) и тиомочевина легко образуют кристаллические комплексы ( иначе называемые соединениями включений) с веществами, молекулы которых имеют соответствующие размеры и форму. Мочевина и тиомочевина в присутствии подобных соединений кристаллизуются таким образом, что в их кристаллической решетке образуются длинные каналы. Стенки этих каналов построены из свернутых в спираль молекул мочевины, связанных водородными связями. Вдоль этих каналов расположены молекулы вещества, с которым мочевина или тиомочевина образует комплекс. Такие комплексы образуют многие мономеры винильного и дивиниль-ного рядов. Так как расположение молекул мономера в кристалле мочевины или тиомочевины упорядочено, а движение относительно ограничено, при действии излучений высокой энергии протекает стереоспе-цифическая полимеризация. [7]
Стереорегулярные полимеры всегда получаются при канальной полимеризации мономеров в твердой фазе. Мочевина ( карбамид) и тио-мочевина легко образуют кристаллические комплексы ( иначе называемые соединениями включений) с веществами, молекулы которых имеют соответствующие размеры и форму. Мочевина и тиомочевина в присутствии подобных соединений кристаллизуются таким образом, что в их кристаллической решетке образуются длинные каналы. Стенки этих каналов построены из свернутых в спираль молекул мочевины, связанных водородными связями. Вдоль этих каналов расположены молекулы вещества, с которым мочевина или тиомочевина образует комплекс. Такие комплексы образуют многие мономеры винильного и дивиниль-ного рядов. Так как расположение молекул мономера в кристалле мочевины или тиомочевины упорядочено, а движение относительно ограничено, при действии излучений высокой энергии протекает стереоспе-цифическая полимеризация. [8]
 |
ИК-спектры радиационных поли-пипериленов, полученных при - 78 С. [9] |
Как следует из табл. 9, выходы полипиперилена при канальной полимеризации значительно выше, чем при радиационной полимеризации в массе. [10]
Из ранее описанных методов синтеза высокомолекулярных соединений наиболее коренной переработке подвергся раздел Анионная полимеризация, в который включена стереоспецифическая анионно-координационная полимеризация и не описанная ранее канальная полимеризация. Введены разделы, посвященные новым методам синтеза, - полирекомбинация и диеновый синтез высокомолекулярных соединений. Значительно шире изложена полимеризация в твердой фазе, о которой в первом издании книги лишь упоминалось. [11]
Канальная полимеризация является другой возможностью получения стереорегулярных полимеров при радиационном инициировании и представляет собой одну из разновидностей полимеризации в твердой фазе. К канальной полимеризации способны мономеры, входящие во вторую группу по классификации Картина - Кабанова ( см. стр. [12]
Для циклогексадиена-1 3 скорость полимеризации в хлористом метилене под действием уизлу-чения при комнатной температуре очень низка и повышается с понижением температуры. При вещественной полимеризации установлено, что этот мономер плохо полимеризуется радикально и легко с катионными катализаторами. Осуществлена канальная полимеризация циклогексадиена-1 3 и его моноокиси [69], получены высокоплавкие кристаллические полимерные продукты. [13]
Таким образом, было выяснено, что в реакции полимеризации принимает участие примерно каждая сотая молекула тио-мочевины. Описаны также [49] пять высокомолекулярных кристаллических полимеров, которые были синтезированы методом облучения мономера, ориентированного в канальных комплексах мочевины. Вообще канальная полимеризация была изучена на примере 13 различных соединений, и полученные при этом данные позволили авторам высказать мнение, что методом канальной полимеризации могут быть получены изотактические и синдиотактические полимеры. Особого внимания, с нашей точки зрения, заслуживает изучение возможности применения для полимеризации оптически активной мочевины. Возможно, что, как и предполагали авторы цитируемой работы, таким образом удастся из оптически неактивных мономеров синтезировать оптически активные полимеры. Нужно заметить, что, к сожалению, за последние 3 - 4 года не было получено никаких новых данных в области канальной полимеризации и пока эти исследования не получили сколько-нибудь широкого развития. [14]
В настоящей монографии освещается состояние и специфика радиационной полимеризации - нового метода синтеза полимеров под воздействием ионизирующих излучений. Книга состоит из двух частей. В первой части излагаются принципиальные основы метода. Анализируются достоинства и недостатки радиационной полимеризации, развивающейся в настоящее время весьма интенсивно, описываются устройства для радиационной обработки мономеров, обсуждается влияние различных факторов на процесс радиационной полимеризации. Рассматриваются вопросы механизма процесса радиационной сополимеризации и теломеризации особенности твердофазной, канальной полимеризации и др. Во второй части показано приложение метода радиационной полимеризации для получения конкретных полимеров из - 350 мономеров. Обзор мировой литературы ( около 1000 источников) проведен по состоянию на 1965 г. и частично на 1966 г. Кроме того, приводится часть оригинальных данных автора. [15]
Страницы: 1 2