Анионная полимеризация - лактам
Cтраница 1
Анионная полимеризация лактамов происходит под действием щелочных агентов, являющихся наиболее эффективными катализаторами полимеризации лактамов. С помощью этих катализаторов не только удалось ускорить процесс полимеризации е-капролактама, но и осуществить полимеризацию малонапряженных циклов а-пирролидона и а-пиперидона, которые ранее считались неполимеризуемыми. Технологические преимущества анионной полимеризации е-капролактама помимо ускорения процесса заключаются также и в том, что щелочная полимеризация лактамов протекает с высокими скоростями при пониженных по сравнению с гидролитической полимеризацией температурах, и поэтому равновесие сдвинуто в сторону большего содержания полиамида. [1]
Анионная полимеризация лактамов наиболее полно изучена на примере капролактама. Лактамы полимеризуются только в присутствии сильных оснований: щелочных металлов, гидридов и амидов металлов и металлоорганических соединений. Для полимеризации лактамов с такими катализаторами ( инициаторами) характерны большой индукционный период и высокая скорость последующей полимеризации. [2]
 |
Зависимость температур плавления полиамидов от содержания е-капро-лактама и соли АГ ( / и сэ-додекалак-тама ( 2. [3] |
Анионная полимеризация лактамов проводится в присутствии каталитической системы, состоящей из щелочного катализатора ( металлический натрий, калий, литий и др., окиси, гидроокиси и соли щелочных металлов) и активатора. Такие условия полимеризации способствуют образованию полиамида с равномерно развитой сферолитной структурой, без пор, усадочных раковин, трещин и других дефектов. [4]
При анионной полимеризации лактама р-амино-пропионовой кислоты получается волокнообразующий полимер. [5]
В настоящее время общепризнанным является следующий механизм процесса анионной полимеризации лактамов. [6]
Известно большое число соединений, используемых в качестве катализаторов анионной полимеризации лактамов. Наиболее полно изучен механизм полимеризации в присутствии натрий-лактамов - соединений, представляющих собой соль лактама. [7]
В последнее время японскими авторами предложены новые, весьма эффективные катализаторы анионной полимеризации лактамов - три-этил алюминий Al ( Et) 3, в присутствии которого получен поли-е-капроамид с молекулярной массой до 150000, и соединения формулы MAl ( Et) 4 или MAl ( Lac) 4 [75], где М - щелочной металл, Et - этил и Lac - остаток молекулы лактама. В условиях полимеризации молекула MAl ( Lac) 4 диссоциирует на M ( Lac) и Al ( Lac) 3, являющийся сокатализатором процесса полимеризации. [8]
Продолжением наших исследований каталитической ( анионной) полимеризации у-пирролидона является интерпретация механизма анионной полимеризации лактамов. [9]
Примером использования химического формования служит широко распространенный в последние годы в промышленности процесс анионной полимеризации лактамов под действием силь-ноосновных реагентов. В результате этой реакции получается термопластичный конструкционный материал, нашедший широкое применение во Многих отраслях народного хозяйства. [10]
Другая возможность, заключающаяся в присоединении аниона мономера к макромолекуле, осуществляется, например, при анионной полимеризации лактамов под действием алкоголятов. [11]
Изучение полимеризации в присутствии инициатора - такого как N-ацил - у-пирролидон, блокирующего часть амин-ных функций, приводит к заключению, что концентрация амина и концевой группы из N-карбонилированного лактама управляет равновесием между цепями различной длины, что подтверждает наши представления о реакционном механизме анионной полимеризации лактамов. [12]
Полиамид П-610 получается из гексаметилендиамина и себациновой кислоты по технологии, аналогичной технологии производства полиамида П-66. Полиамиды П-12 ( полидодеканамид) П-11 ( полиун-деканамид) и П-7 ( полиэнантоамид) получают гидролитической или анионной полимеризацией соответствующих лактамов аналогично получению поликапроамида или гомополиконденсапней аминокислот. [13]
Полиамид П-610 получается из гексаметилендиамина и себациновой кислоты по технологии, аналогичной технологии производства полиамида П-66. Полиамиды П-12 ( полидодеканамид) П-11 ( полиун-деканамид) и П-7 ( полиэнантоамид) получают гидролитической или анионной полимеризацией соответствующих лактамов аналогично получению поликапроамида или гомополиконденсаиией аминокислот. [14]
Определение состава сополимеров а-пирролидона и е-капролакта-ма на различной глубине превращения показало [83], что а-пирроли-дон на начальных стадиях процесса полимеризуется с большей скоростью, чем е-капролактам. Авторы объясняют это более кислым характером а-пирролидона, который поэтому-с большей скоростью реагирует с щелочным катализатором. Это обогащение выражено тем резче, чем ниже температура полимеризации; оно также объясняется более кислым характером а-пиперидона по сравнению с е-капролактамом. Поскольку механизм анионной полимеризации лактамов предполагает участие соли ( в виде анионов лактама), сополимеры на первых стадиях оказываются обогащенными звеньями а-пиперидона. Из опытных данных следует, что при дальнейшем течении процесса содержание этих звеньев в сополимере резко снижается и в составе сополимерных макромолекул все более начинают преобладать звенья е-капролактама. [15]
Страницы: 1 2