Cтраница 1
Анионная полимеризация эпоксидов обычно является ступенчатой полимеризацией, при которой молекулярный вес полимера нарастает медленно по мере его образования. Но выражения для скорости и степени полимеризации удивительно похожи на эти же выражения для процесса образования живущих полимеров. [1]
Для анионной полимеризации эпоксидов характерно наличие автоускорений. [2]
В более общем виде механизм анионной полимеризации эпоксидов не укладывается в рамки этой схемы. [3]
Заканчивая рассмотрение процессов инициирования в анионной полимеризации эпоксидов, отметим распространение меченых инициаторов: натрий-нафталин 115 11в, димсил-натрий 117 118 и др. В связи с этим представляют интерес предложенные Каммерером 12в инициаторы, содержащие 4-бензолазобензильную группу. Высокий коэффициент экстинкции позволяет обнаруживать эту группу в полимерах с молекулярным весом до 10е, что приближается к чувствительности радиохимического метода. [4]
Заканчивая рассмотрение процессов инициирования в анионной полимеризации эпоксидов, отметим распространение меченых инициаторов: натрий-нафталин 11В11в, димсил-натрий 117 118 и др. В связи с этим представляют интерес предложенные Каммерером 12в инициаторы, содержащие 4-бензолазобензильную группу. Высокий коэффициент экстинкции позволяет обнаруживать эту группу в полимерах с молекулярным весом до 10е, что приближается к чувствительности радиохимического метода. [5]
С этой точки зрения уровень понимания и количественной трактовки анионной полимеризации эпоксидов еще недостаточно высок, хотя исследования этих процессов, используемых в практике, проводятся давно и достаточно интенсивно. Еще менее удовлетворительно положение с изучением катионной полимеризации эпоксидов. [6]
С этой точки зрения уровень понимания и количественной трактовки анионной полимеризации эпоксидов еще недостаточно высок, хотя исследования этих процессов, используемых в практике, проводятся давно и достаточно интенсивно. Еще менее удовлетворительно положение изучением катионной полимеризации эпоксидов. [7]
Однако из рассмотрения относительных скоростей реакций инициирования и роста цепи следует, что не все процессы анионной полимеризации эпоксидов протекают ступенчато. Полимеризация окиси пропилена, катализируемая едким калием, является, как установлено [5], цепной реакцией. Молекулярный вес образующегося полимера остается практически постоянным на протяжении всей реакции. [8]
Кинетические принципы анионной полимеризации окиси этилена сформулированы Флори п, который, рассматривая не ограничиваемый обрывом и передачей рост постоянного числа живущих макромолекул путем ряда последовательных кинетически идентичных присоединений, нашел, что распределение полимергомологов должно следовать уравнению Пуассона. Эти выводы были затем подтверждены экспериментально. Однако кинетические закономерности и механизм анионной полимеризации эпоксидов более сложны. Это связано с различной активностью частиц в стадиях инициирования и роста цепи, с наличием обмена между растущими молекулами, передачи цепи и рядом других факторов. [9]
Кинетические принципы анионной полимеризации окиси этилена сформулированы Флори 91, который, рассматривая не ограничиваемый обрывом и передачей рост постоянного числа живущих макромолекул путем ряда последовательных кинетически идентичных присоединений, нашел, что распределение полимергомологов должно следовать уравнению Пуассона. Эти выводы были затем подтверждены экспериментально. Однако кинетические закономерности и механизм анионной полимеризации эпоксидов более сложны. Это связано с различной активностью частиц в стадиях инициирования и роста цепи, с наличием обмена между растущими молекулами, передачи цепи и рядом других факторов. [10]
Окиси ( эпоксиды) являются очень напряженными трехчленными циклами; их способность к реакциям присоединения близка к реакционной способности двойных связей олефинов. Поэтому равновесие цикл полимер практически полностью сдвинуто в сторону образования полимера. В зависимости от характера инициирования и условий реакции эпоксиды полимеризуются по ступенчатому или цепному механизму. При катионной полимеризации эпоксидов получаются полимеры с низкой молекулярной массой. При анионной полимеризации эпоксидов получаются более высокомолекулярные полимеры. [11]
Окиси ( эпоксиды) являются очень напряженными трехчленными циклами; их способность к реакциям присоединения близка к реакционной способности двойных связей олефинов. Поэтому равновесие цикл чь полимер практически полностью сдвинуто в сторону образования полимера. В зависимости от характера инициирования и условий реакции эпоксиды полимеризуются по ступенчатому или цепному механизму. При катионной полимеризации эпоксидов получаются полимеры с низкой молекулярной массой. При анионной полимеризации эпоксидов получаются более высокомолекулярные полимеры. [12]