Cтраница 3
Термическая полимеризация протекает крайне медленно, и скорость ее резко зависит от температуры. Многие мономеры практически не полимеризуются в отсутствие примесей. Так, винилацетат, акрилонит-рил, винилхлорид, винилиденхлорид при нагревании без кислорода не полимеризуются. Другие мономеры, например метилметакрилат, полимеризуются крайне медленно, исключением является стирол, полимери-зующийся при нагревании с довольно большой скоростью. [31]
Термическая полимеризация этилена зависит, в значительной степени, от давл-ения. При 275 и 70 am образуется смесь высших олефинов, парафинов и нафтенов, что указывает на сложность механизма полимеризации. Под давлением выше 1000 am при 200 в присутствии следов кислорода этилен превращается в полчтен ( или алкатен) - полимер с молекулярным весом 3000 - 50 000, имеющий вид рогообразного прозрачного вещества. Политен довольно гибок, инертен к коррозии и обладает высокими изоляционными свойствами. Выше 70 политен становится растворимым во многих органических растворителях, а между 100 - 115 превращается в вязкую жидкость, что указывает на его линейное строение. [32]
Термическая полимеризация диметилбутадиина в блоке практически не протекает при температурах ниже 140 С, о чем свидетельствует неизменность его спектра ЯМР после 4-часового нагревания при 140 G. Заметные изменения в спектре ЯМР диметилбутадиина наблюдаются при его нагревании в инертной атмосфере при 162 С в течение 1 часа. [33]
Термическая полимеризация дифенилдиацетилена в значитель-ной степени зависит от температуры и продолжительности реакции. [34]
Термическая полимеризация циклопентадиена по реакции Дильса - Альдера может служить простым примером того, каким образом из мономера образуется полимер. [35]
Термическая полимеризация этилена зависит, в значительной степени, от давления. При 275 и 70 am образуется смесь высших олефинов, парафинов и нафтенов, что указывает на сложность механизма полимеризации. Под давлением выше 1000 am при 200 в присутствии следов кислорода этилен превращается в политсн ( или алкатен) - полимер с молекулярным весом 3000 - 50 000, имеющий вид рогообразного прозрачного вещества. Политен довольно гибок, инертен к коррозии и обладает высокими изоляционными свойствами. Выше 70 политен становится растворимым во многих органических растворителях, а между 100 - 115 превращается в вязкую жидкость, что указывает на его линейное строение. [36]
Термическая полимеризация АА приводит к деструкции уже образовавшихся полимерных цепей, а также способствует внутри - и межмолекулярной сшивке с образованием имидных групп, в результате чего полимер теряет растворимость. [37]
Термическая полимеризация дифенилдиацетилена в значительной степени зависит от температуры и продолжительности реакции. Дальнейшее повышение температуры приводит к частичной внутримолекулярной циклизации и уменьшению растворимости полимеров. [38]
Термическая полимеризация циклопентадиена по реакции Дильса - Альдера может служить простым примером того, каким образом из мономера образуется полимер. [39]
Термическая полимеризация низкомолекулярных олефинов идет при температуре 450 - 500 С и давлении 50 - 70 ат. Энергия активации полимеризации олефинов от этилена до гексена равна 38 - 42 ккал / моль. Наиболее легко термической полимеризации подвергается этилен. При термической полимеризации фракции Сз - С4 газов крекинга получают бензин с октановым числом 75 - 80; остаток используется как котельное топливо. Этот метод применяется в США. В Советском Союзе он распространения не имеет. [40]
Термическая полимеризация акриловой кислоты ниже 100 несколько затруднительна, но выше 100 полимеризация может протекать очень быстро и ее регулирование в некоторой степени затрудняется. [41]
Термическая полимеризация непредельных углеводородов изучалась для многих диенов [3-15]; при повышенной температуре наблюдалось заметное образование димеров и в некоторых случаях - тримеров. [42]
Термическая полимеризация глутарового альдегида в блоке или растворе толуола при температуре 30 приводит к образованию полимера, который растворяется в обычных органических растворителях, но не растворяется в воде. ИК-спектры свежеосажденного полимера соответствуют структуре, возникающей в результате внутримолекулярной циклизации и межмолекулярного взаимодействия [ Overberger С. [43]
Термическая полимеризация высыхающих масел имеет большое значение в процессах получения лакокрасочных материалов. Ее начали применять задолго до того, как стало что-либо известно о химизме этого процесса. [44]
Термическая полимеризация полиеновых сложных эфиров приводит к ациклическим, моно - или полициклическим димерам, причем этот процесс включает миграцию двойной связи, диеновый синтез и радикальное присоединение. В условиях этой реакции возможна ароматизация циклогексеновых ядер. [45]