Cтраница 2
Полиэтилен, полученный ионно-координационной полимеризацией, получил название полиэтилена низкого давления или высокой плотности. Молекулярная масса полиэтилена полученного ионно-координащюнноп полимеризацией, может достигать 3 - Ю8, что объясняется отсутствием реакции обрыва цепи диспропорцио-нированием. [16]
В работе [108] исследована ионно-координационная полимеризация 4МП1, а также его сополимеризация с некоторыми другими мономерами. Ванадиевые комплексы, хотя и обладают достаточно высокой активностью, но отличаются меньшей стабильностью. Кстати, эта особенность ванадиевых каталитических систем проявляется и при полимеризации пропилена и этилена. [17]
Разновидностью ионной полимеризации является ионно-координационная полимеризация, протекающая в присутствии металлоорганических соединений. Наибольшее практическое значение имеет полимеризация на комплексных катализаторах Циглера - Натта, при которой получаются стереорегулярные полимеры. [18]
![]() |
Константы радикальной сополимеризации некоторых пар мономеров. [19] |
В случаях ионной и особенно ионно-координационной полимеризации, где присоединение молекулы мономера к активному центру, как правило, не является элементарной реакцией, параметры сополимеризации не имеют столь при стою физического смысла и их следует рассматривать только как величины, определяющие в условиях данного процесса связь между составами исходной смеси мономеров и совместного полимера. [20]
![]() |
Константы радикальной сополимеризации некоторых пар мономеров. [21] |
В случаях ионной и особенно ионно-координационной полимеризации, где присоединение молекулы мономера к активному центру, как правило, не является элементарной реакцией, параметры сополимеризации не имеют столь прэ стого физического смысла и их следует рассматривать только как величины, определяющие в условиях данного процесса связь между составами исходной смеси мономеров и совместного полимера. [22]
![]() |
Константы радикальной сополимеризации некоторых пар мономеров. [23] |
В случаях ионной и особенно ионно-координационной полимеризации, где присоединение молекулы мономера к активному центру, как правило, не является элементарной реакцией, параметры сополимеризации не имеют столь пр стого физического смысла и их следует рассматривать только как величины, определяющие в условиях данного процесса связь между составами исходной смеси мономеров и совместного полимера. [24]
В заключение отметим, что ионно-координационная полимеризация лучше, чем рассмотренные выше виды полимеризации, обеспечивает возможность получения полимеров заданной регулярной структуры и молекулярно-массового распределения. Это определяется координирующим действием комплексных каталитических систем в элементарном акте синтеза: каждая молекула мономера внедряется в структуру каталитического комплекса, а растущая цепь удаляется от него. Наиболее распространенными каталитическими системами в этом виде цепной полимеризации являются комплексы галогенидов металлов переменной валентности с алкилпроизвод-ными алюминия, зт-аллильные комплексы металлов переменной валентности, оксидно-хромовые катализаторы. Они обеспечивают регулярное построение каждой макромолекулы полимера, а часто и формирование кристаллических структур из нескольких макромолекул. У полимеров а-замещенных этиленовых углеводородов образуются изо - и синдиотактические структуры, у полимеров диенов - цис - и гранс-изомеры. Особым видом ионной и ионно-коор-динационпой полимеризации является полимеризация циклических мономеров, проходящая за счет разрыва а-связи в цикле мономера с образованием линейных макромолекул. [25]
Исключительно важное практическое применение имеет ионно-координационная полимеризация, которая также протекает под действием метал-лоорганических соединений, чаще всего катализатора Циглера-Натта ( С2Н5) 3А1 Т1С14, и используется, в частности, для получения полиэтилена низкого давления и полипропилена. [26]
Несмотря на установленные общие закономерности ионно-координационной полимеризации 1 3-диенов подбор катализаторов носит часто эмпирический характер. Это обусловлено, в первую очередь, отсутствием четких сведений о механизме реакций, лежащих в основе процессов стереорегулирования. Общепринято, что ионно-координационная полимеризация протекает через стадии координации мономера на активном центре и его внедрения по связи металл - углерод. [27]
Рассматриваются особенности получения фосфорорганических полимеров радикальной ионной и ионно-координационной полимеризацией, поликондснсацией, а также обсуждаются проблемы увеличения их молекулярного веса. [28]
Определите содержание активных центров инициирования в ионно-координационной полимеризации, которому соответствуют концентрация мономера 0 7 моль-л 1, средняя длина кинетической цепи 250 и скорость полимеризации 6 0 - 10 5 моль-л 1 -с 1, если полимеризация протекает в стационарном режиме, а константа инициирования ( / с 0 052 л моль с 1) в ходе полимеризации не меняется. [29]
![]() |
Строение изотак-тического полипропилена. [30] |