Cтраница 3
Влияние количества активатора ( воды на скорость полимеризации и свойства получаемого полиамида.| Изменение степени полимеризации полиамида в процессе полимеризации. [31] |
Индукционный период и общая продолжительность гидролитической полимеризации уменьшаются при добавлении небольших количеств кислоты. [32]
Додекалактам хорошо полимеризуется обычными методами гидролитической полимеризации в присутствии воды. [33]
Остановка роста цепи в реакции гидролитической полимеризации имеет много общего с остановкой роста цепи в реакции поликонденсации ( см. стр. Однако здесь мы наблюдаем более сложную картину вследствие наличия равновесия между циклическим мономером, его олиго-мерами и полимером. Хотя образование циклических олигоме-ров обнаружено и в реакции поликонденсации диаминов с дикарбоновыми кислотами, но количество их там невелико и не оказывает существенного влияния на процесс. [34]
Влияние количества актива. [35] |
Индукционный период и общая продолжительность гидролитической полимеризации уменьшаются при добавлении небольших количеств кислоты. [36]
Технологическая схема производства полигексаметиленадипамнда. [37] |
Лактамы образуют полиамиды в результате гидролитической полимеризации под действием воды, кислот ( серной, фосфорной, уксусной, адипиновой и др.) или солей ( например, соли гексаме-тилендиамина и адипиновой кислоты - соль АГ) ( см. стр. [38]
Продолжительность индукционного периода, полученного расчетным и опытным путем. [39] |
Поликапроамид, получаемый в результате гидролитической полимеризации, характеризуется наличием свободных карбоксильной и аминогруппы на концах макромолекулярной цепи. [40]
В полиамиде, образующемся при гидролитической полимеризации, содержатся свободные концевые карбоксильные и аминогруппы, которые могут вызывать деструктивные реакции ацидолиза и амино-лиза. Получить термостабильный полимер можно в том случае, если блокировать эти группы монофункциональным соединением, которое реагирует с концевыми группами и, следовательно, стабилизирует полимер. Доступным, стабилизатором, используемым на практике, является уксусная кислота. [41]
Циклические олигомеры как в случае гидролитической полимеризации капролактама, так и при анионной полимеризации образуются в результате реакции переамидирования между двумя соседними полимерными цепями. [42]
Одной из интересных особенностей реакции гидролитической полимеризации лактамов, так же как и других гетероциклов, является то, что способность их к полимеризации резко изменяется в зависимости от числа ме-тиленовых групп в цикле и введения в цикл заместителя. Если ограничиться рассмотрением циклов с числом членов в цикле не более чем восемь, то, как правило, мене склонными к полимеризации являются мало напряженные 5 - и 6-членные циклы, а более напряженные 7 - и 8-членные циклы полимеризуются практически полностью. [43]
По аналогичному механизму протекает так называемая гидролитическая полимеризация лактамов [ 53, с. Вообще полимеризацию любых гетероциклов, независимо от типа активного центра, мэжнэ рассматривать как реакцию обменного взаимодействия. [44]
Молекулярно-массовому распределению поликапроамида, синтезированного методом гидролитической полимеризации, посвящено много работ. Отмечается [45, 48 - 54], что поликапроамид, полученный гидролитической полимеризацией, имеет более узкое мо-лекулярно-массовое распределение, чем это следует из теории Флори - Шульца. Притом отмечается, что менее полидисперсным является продукт с блокированными концевыми группами. Но поликапроамид становится более однородным, и с увеличением продолжительности выдерживания его в расплаве под вакуумом средняя молекулярная масса снижается за счет увеличения содержания фракций со средней степенью полимеризации. [45]