Cтраница 3
Такая реакция не доминирует до тех пор, пока в системе еще имеются свободные гидроксильные группы, однако в случае избытка изоцианатных концевых групп и при соответствующей температуре она непременно приводит к нарушению линейной структуры полимера. Распределение по молекулярному весу продуктов пол коиденса-цни и миграционной полимеризации зависит от типа полимера, типа реакции и от условий проведения реакции. [31]
Реакции полимеров с циклическими мономерами протекают за счет инициирования полимеризации этих мономеров функциональными группами или активными атомами полимера, например атомами водорода. При этом, IB соответствии с общими закономерностями миграционной полимеризации, происходит миграция активных атомов с разрывом циклической молекулы мономера и последующим присоединением молекул мономера друг к другу. [32]
Реакции полимеров с циклическими мономерами протекают за счет инициирования полимеризации этих мономеров функциональными группами или активными атомами полимера, например атомами водорода. При этом, в соответствии с общими закономерностями миграционной полимеризации, происходит миграция активных атомов с разрывом циклической молекулы мономера и последующим присоединением молекул мономера друг к другу. [33]
Присоединение осу шествляется благодаря перемещению ( миграции) водорода от молекулы мономера к растущей молекулярной цепи. Протекая ступенями, с постепенным возрастанием молекулярной массы, миграционная полимеризация напоминает реакцию поликонденсации. Процесс роста, однако, не сопровождается выделением низкомолекулярных побочных продуктов. [34]
Ступенчатая полимеризация протекает по стадиям путем ступенчатого присоединения мономера. Присоединение молекул мономеров происходит с миграцией атомов или групп атомов, поэтому ступенчатую полимеризацию называют иногда миграционной полимеризацией или полиприсоединением. [35]
При реакции миграционной полимеризации в зависимости от строения мономеров и условий процесса получаются сополимеры с хаотическим или упорядоченным распределением звеньев. Так, реакция присоединения диизоцианата к полиэфиру, содержащему концевые гидроксильные группы ( синтез № 76), является примером получения блок-сополимера при реакции миграционной полимеризации. [36]
Винил - и аллилциклогексан-а также соответствующие цикло-пентановые мономеры по радикальному механизму, видимо, не по-лимеризуются. Это объясняется [912] образованием радикалов аллильного типа, не способных инициировать рост цепи. Под действием катионных катализаторов мономеры этого типа подвергаются миграционной полимеризации в низкомолекулярные аморфные полимеры, содержащие четвертичный углеродный атом в основной цепи. И только применение комплексных катализаторов при полимеризации винил - и аллилциклопарафинов привело к получению высокомолекулярных стереорегулярных полимеров. [37]
Ступенчатая полимеризация протекает при ступенчатом присоединении молекул мономера с постепенным возрастанием молекулярного веса полимера. Образующиеся промежуточные продукты любой стадии полимеризации являются устойчивыми соединениями. Ступенчатая полимеризация моноолефинов протекает с обязательным перемещением атома водорода от одной молекулы к другой и называется иногда миграционной полимеризацией. [38]
Ступенчатая полимеризация протекает при ступенчатом присоединении молекул мономера с постепенным наращиванием молекулярной массы полимера. Образующиеся промежуточные продукты на любой стадии полимеризации являются устойчивыми соединениями. Ступенчатая полимеризация осуществляется путем миграции ( перемещения) атома водорода от одной молекулы к другой и иногда называется миграционной полимеризацией. [39]