Cтраница 3
S Стереоспецифическая полимеризация под влиянием растворимых комплексов редко наблюдается для олефинов, но представляет собой обычное явление для ненасыщенных мономеров с функциональными группами, способными участвовать в комплексообразовании. [32]
Изучена стереоспецифическая полимеризация виниловых эфи-ров на комплексных катализаторах типа Циглера. Показано, что, процесс протекает по катионному механизму 1322 шз. [33]
Область стереоспецифической полимеризации превратилась в настоящее время в ведущую область синтетической полимерной химии, к которой привлечены внимание и усилия исследователей всех стран. [34]
Развитие стереоспецифической полимеризации открыло пути для синтеза оптически активных полимеров. Условия, которым должна отвечать макромолекула для появления оптической активности, нами уже рассматривались ( стр. Здесь мы отметим, что асимметрический синтез возможен либо при полимеризации оптически активных мономеров, либо в случаях, когда в образующейся полимерной цепи возникают асимметрические атомы, как следствие перераспределения связей. [35]
Область стереоспецифической полимеризации на основе катализаторов Цпглера-Натта продолжает оставаться предметом интенсивных исследований, и число новых комбинаций, приводящих к образованию стереорегулярных полимеров, непрерывно растет. Однако научная основа для рационального подхода к созданию каталитических систем избирательного действия до настоящего времени отсутствует. [36]
Методом стереоспецифической полимеризации получен стерео-регулярный полистирол, который дает волокна, стойкие в отношении химических агрессивных сред ( кислоты, щелочи), не набухает в воде ( гидрофобен), прочен как в сухом, так и в мокром состоянии. [37]
При стереоспецифической полимеризации образуются макромолекулы с очень высокой степенью порядка. Например, в макромолекулах виниловых полимеров [ - СНг-СНХ - ], содержащих асимметрические атомы С, связан ные с заместителем X, возможно различное пространственное расположение групп X. [38]
Реакция стереоспецифической полимеризации, открытая Натта с сотрудниками, также может быть осуществлена в присутствии металло-органических катализаторов и хлоридов титана. Механизм стереоспецифической полимеризации с этими катализаторами еще далеко не изучен и пока преждевременно делать какие-либо выводы по этому поводу. [39]
Развитие стереоспецифической полимеризации открыло пути для синтеза оптически активных полимеров. Условия, которым должна отвечать макромолекула для появления оптической активности, нами уже рассматривались ( стр. Здесь мы отметим, что асимметрический синтез возможен либо при полимеризации оптически активных мономеров, либо в случаях, когда в образующейся полимерной цепи возникают асимметрические атомы, как следствие перераспределения связей. [40]
Процессы стереоспецифической полимеризации в растворе требуют применения исходных веществ высокой степени чистоты. Содержание таких примесей, как простые эфиры, ацетиленовые углеводороды, циклопентадиен, карбонильные, серу-и азотсодержащие соединения строго регламентируется. Непосредственно перед использованием мономер освобождают от ингибитора и подвергают азеотропной осушке. [41]
Область стереоспецифической полимеризации на основе катализаторов Циглера-Натта продолжает оставаться предметом интенсивных исследований, и число новых комбинаций, приводящих к образованию стереорегулярных полимеров, непрерывно растет. Однако научная основа для рационального подхода к созданию каталитических систем избирательного действия до настоящего времени отсутствует. [42]
Область стереоспецифической полимеризации превратилась в настоящее время в ведущую область синтетической полимерной химии, к которой привлечены внимание и усилия исследователей всех стран. [43]
Условия стереоспецифической полимеризации бутена-1 близки использующимся при получении изотактического полипропилена. Реакцию проводят в растворе инертных углеводородов, таких, как гептан, октан, циклогексан, петролейный эфир, бензол или толуол, при атмосферном или пониженном давлении. Мономеры и растворители не должны содержать влаги и соединений с активным водородом. Дезактивирование катализатора протекает также под влиянием серосодержащих соединений, кислорода и оксида углерода. [44]
При стереоспецифической полимеризации неразветвленных а-олефинов с пятью и более углеродными атомами образуются олигомеры, не представляющие практического интереса. В этих же условиях разветвленные а-олефины полимеризуются в высокомолекулярные стереорегулярные кристаллические продукты. [45]