Cтраница 2
Было найдено 26, что при 70 ат в стальном автоклаве и при температурах выше 325 этилен легко уплотняется в жидкие углеводороды. Так как эти - продукты состоят не только из высших олефинов, но также парафинов и циклопарафинов, то очевидно простая полимеризация сопровождается здесь расщеплением; и образованием циклических соединений. Действие хлористого алюминия и фтористого бора на олефины интересно в связи с возможностью приготовления синтетических смазочных масел. [16]
Действием тихого разряда на этилен Collie 47 получил смесь жидких углеводородов, кипящих при 60 и выше и содержащих олефиновые углеводороды с 6 - 15 атомами углерода; в этой смеси показано также присутствие цикло-парафинов. Последней работой с изобутиленом Прянишников49 доказал, что процесс не является простой полимеризацией, но сопровождается отщеплением и перераспределением атомов водорода. Аналогичные результаты, как описывают Stratta и Vernazza50, получаются при действии тихого разряда на этилен. [17]
Шварц и Шоу [40] показали, что реакционная способность ароматических молекул с радикалами СН3 - коррелируется с энергией возбуждения ароматических ядер из их основного син-гулетного состояния в первично возбужденное триплетное состояние. В последнем углеводород проявляет двухрадикальный характер и более активен по отношению к другим радикалам. Медисон и Роберте [39] подтвердили это, обнаружив низкие энергии синглетно-триплетного возбуждения для всех углеводородов, обладающих структурой антрацена, и установили, таким образом, корреляции с высокой способностью к образованию углерода. В соответствии с этими исследованиями реакции пиролиза и образования углерода не протекают путем простой полимеризации, сопровождающейся дегидрогенизацией, но зависят от легкости активации дирадикалов и образования из них комплексов из двух молекул, которые затем могут конденсироваться с выделением водорода. [18]