Гомофазная полимеризация

Cтраница 1

Гомофазная полимеризация акрилонитрила в присутствии 2 2 -азо-бис - изобутиронитрила, меченного по метильной группе С14, приводит к получению полимера, в котором на 1 макромолекулу приходится 1 32 фрагмента инициатора. Описать механизм данного синтеза, соответствующий этим результатам эксперимента, и рассчитать соотношение констант скоростей роста и обрыва цепей. [1]

Гомофазная полимеризация - цепной процесс синтеза полимеров, при котором реакция осуществляется в одной фазе, а фазовые переходы в процессе синтеза в системе отсутствуют. [2]

Обычно при этом сразу удается отличить гомофазную полимеризацию от гетерофазной. [3]

При давлениях этилена менее 6 5 кН / м2 при гомофазной полимеризации восстановление катализатора ( С5Н5) 2Т С2Н5С1 - А1С2Н5С12 практически заканчивается за 10 мин ( рис. IV. Скорость восстановления титана в присутствии этилена возрастает примерно в 4 - 7 раз. Методами ЭПР и спектрофотометрии показано, что с повышением парциального давления этилена от 3 0 до 15 6 кН / м2 начальная скорость восстановления четырехвалентного титана увеличивается. При дальнейшем повышении давления этилена до 100 8 Н / м2 ттроцесс полимеризации делается гетерофазным, и замедляются восстановительные процессы. [4]

Так, когда синтез поли ( М - изопропилакриламида) проводился в водной среде при различных температурах: 20 С ( гомофазная полимеризация), 60 С ( осадительная полимеризация при температуре выше нижней критической точки смешения) и - 10 С ( крио-полимеризация в неглубоко замороженной системе), то оказалось [35], что не только наибольшая молекулярная масса, но и более высокий выход полимера были свойственны криосинтезу. Однако, при осуществлении синтеза в замороженной среде система не просто охлаждается, а происходит кристаллизация ( вымораживание) большей части растворителя, и увеличению выхода макромолекулярных продуктов способствуют эффекты криоконцентрирования реагентов. Если же растворимость мономера в НЖМФ невысока, то это может негативно сказаться на результатах криополимеризации. [5]

Значения средневесового ( Mw, среднечислового ( Мп молекулярных весов полимеров и их соотношения. [6]

Согласно представлениям, развиваемым С. Я. Френкелем [42], при гетерофазной полимеризации процесс характеризуется наличием областей, в которых молекулярная цепь растет и обрывается с различными скоростями и в связи с этим, как правило, появляется мультимодальное молекулярно-весовое распределение ( МБР); при гомофазной полимеризации более вероятно унимодальное распределение. Это положение подтверждается приведенными результатами, однако возможны исключения и при гетерофазной полимеризации. [7]

Равновесное МБР при многократной рекомбинации. Такой процесс может с известным приближением моделировать гомофазную полимеризацию стирола или акрилонитрила с бифункциональным инициатором. [8]

Наиболее распространенным способом получения высокомолекулярных соединений является полимеризация в растворителе. Если и мономер, и образующийся полимер растворяются в растворителе, то такой процесс называют гомофазной полимеризацией; если же полимер в процессе полимеризации выпадает в осадок, то говорят о гетерофазной, или осадительной, полимеризации. [9]

Большинство промышленных полимеров получают полимеризацией, протекающей до 1лубоких степенен конверсии при повышенной вязкости среды или в гетерофазш х условиях. Полимеризация при глубоких степенях превращения мономера в полимер имеет ряд особенностей, связанных с диффузионным механизмом элементарных реакций. Так, при гомофазной полимеризации в массе ряда виниловых мономеров наблюдается резкое увеличение скорости реакции после достижения определенных степеней конверсии. [10]

Большинство промышленных полимеров получают полимеризацией, протекающей до глубоких степеней конверсии при повышенной вязкости среды или в гетерофазных условиях. Полимеризация при глубоких степенях превращения мономера в полимер имеет ряд особенностей, связанных с диффузионным механизмом элементарных реакций. Так, при гомофазной полимеризации в массе ряда виниловых мономеров наблюдается резкое увеличение скорости реакции после достижения определенных степеней конверсии. [11]

В некоторых случаях полимеризация протекает в неизотермическом режиме и в условиях диффузионного торможения. Такие случаи могут иметь место при полимеризации на гетерогенных катализаторах, когда каждая частица катализатора представляет собой микрореактор. При полимеризации на новых сверхвысокоактивных гетерогенных катализаторах, которые все более широко применяются в процессах промышленного производства полиоле-финов, скорость реакции может лимитироваться внутренней диффузией мономера из раствора через полимер к активным центрам на поверхности частицы катализатора. В противоположность этому, в условиях гомофазной полимеризации определяющую роль, особенно при высоких концентрациях полимера, могут играть внешние диффузионные помехи. Фазовое состояние катализатора и полимера определяет его насыпную плотность и предельно допустимую концентрацию пульпы. [12]

Страницы: 1