Cтраница 3
Ступенчатая полимеризация была впервые изучена А. М. Бутлеровым для гомологов этена в присутствии серной кислоты. [31]
Ступенчатая полимеризация является важным технологическим приемом в промышленности органического синтеза, особенно для получения низкомолекулярных полимеров. [32]
Ступенчатая полимеризация протекает при ступенчатом присоединении молекул мономера с постепенным наращиванием молекулярной массы полимера. Образующиеся промежуточные продукты на любой стадии полимеризации являются устойчивыми соединениями. Ступенчатая полимеризация осуществляется путем миграции ( перемещения) атома водорода от одной молекулы к другой и иногда называется миграционной полимеризацией. [33]
Ступенчатая полимеризация, так же как и поликонденсация, является процессом взаимодействия функциональных групп, имеющихся в молекулах мономера, и протекает через стадии образования димеров, тримеров, тетрамеров и последующих полимер-гомологов. На каждой стадии этого процесса образуются молекулы ( но не радикалы или ионы), которые сохраняют способность в данных условиях вступать в реакцию дальнейшего присоединения. Однако в отличие от реакции поликонденсации ступенчатая полимеризация не сопровождается образованием побочных продуктов и не является обратимой реакцией, рост макромолекулы происходит с высокой скоростью и с выделением тепла. [34]
Ступенчатая полимеризация протекает по стадиям путем ступенчатого присоединения мономера. Присоединение молекул мономеров происходит с миграцией атомов или групп атомов, поэтому ступенчатую полимеризацию называют иногда миграционной полимеризацией или полиприсоединением. [35]
Ступенчатая полимеризация [47-49] основывается на способности к присоединению, которую обнаруживают некоторые очень реакционно-способные группы, например изоцианатная или кетенная, по отношению к спиртам или к первичным и вторичным аминам. Так из диизоцианатов и гликолей или диаминов получают линейные высокомолекулярные соединения. Таким образом, ступенчатую полимеризацию можно понимать как поликонденсацию путем реакций присоединения, в отличие от обычной поликонденсации, когда происходят реакции замещения. [36]
Ступенчатая полимеризация большей частью приводит к образованию сравнительно низкомолекулярных полимеров и представляет большой технический интерес, так как позволяет получать ценные полупродукты для синтеза многих органических веществ. [37]
Ступенчатая полимеризация протекает с постепенным ( ступенчатым) ростом молекулярного веса. При ступенчатой полимеризации присоединение каждой следующей молекулы мономера происходит с образованием промежуточных соединений, которые могут быть выделены. [38]
Ступенчатая полимеризация протекает при ступенчатом присоединении молекул мономера с постепенным возрастанием молекулярного веса полимера. Образующиеся промежуточные продукты любой стадии полимеризации являются устойчивыми соединениями. Ступенчатая полимеризация моноолефинов протекает с обязательным перемещением атома водорода от одной молекулы к другой и называется иногда миграционной полимеризацией. [39]
Ступенчатая полимеризация может происходить с мономерами, которые и не содержат подвижного водорода, но в этом случае началу поли-ч меризации предшествует присоединение воды, приводящее к образованию структуры с подвижным водородом. [40]
Обычно ступенчатая полимеризация протекает между полифункциональными соединениями, одно из которых содержит подвижный водородный атом, а другое легко присоединяет его. Каталитическое действие воды и водных растворов кислот и щелочей при ступенчатой полимеризации циклических соединений, например капролактама, объясняется именно наличием подвижного водородного атома. [41]
Ступенчатая полимеризация ацетилена на комплексных катализаторах приводит к тетрамерам. [42]
Ступенчатая полимеризация олефинов в большинстве случаев приводит к образованию сравнительно низкомолекулярных полимеров. [43]
Ступенчатая полимеризация эпоксидов с первого взгляда похожа на цепные реакции виниловых соединений, поскольку рост цепи осуществляется путем присоединения молекул мономера к растущей цепи. Однако, как и в случае процессов поликонденсации, все образующиеся в процессе полимеризации промежуточные частицы растут практически одновременно, так что средний молекулярный вес полимера возрастает по мере протекания реакции. Поэтому возникает возможность контролировать молекулярный вес продукта, останавливая реакцию на определенной стадии. [44]
Ступенчатая полимеризация олефинов в большинстве случаев приводит к образованию сравнительно низкомолекулярных полимеров. [45]